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在电化学发光（ECL）分析中，发光物质与共反应物发生ECL反应的主要场所是工作电极与共反应物溶液的界面，因此，改变工作电极表面的微环境对于[Ru（bpy）3]2+体系ECL强度将具有显著的影响。本论文选用阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠（SDBS）和卤素离子做为添加剂、对工作电极进行修饰，利用ECL法对[Ru（bpy）3]2+体系的行为、规律等进行了一系列的研究，进而应用在几种药物成份的分析中，并建立了高灵敏度ECL分析法。具体工作如下：基于阿奇霉素对[Ru（bpy）3]2+体系ECL强度的增敏作用，以金电极为工作电极，对阿奇霉素-[Ru（bpy）3]2+体系的电化学及其发光行为进行考察，发现阿奇霉素对[Ru（bpy）3]2+体系的电化学发光强度具有显著的增敏作用。据此，建立阿奇霉素电化学发光检测的新方法。在优化的最佳试验条件下，阿奇霉素浓度在2.00×10-4～4.00×10-7mol/L内与ECL强度呈良好的线性关系，其回归方程为：I（counts）=22.848×106C+221.8（r=0.9981, n=12）。检出限为3.00×10-9mol/L （S/N=3）。对1.00×10-5mol/L阿奇霉素标准品溶液进行连续10次的平行测定，发光强度的RSD值为2.09%。对阿奇霉素胶囊样品溶液进行回收率试验，回收率范围为95.19101.80%，RSD为2.40%（n=5）。该法成功的应用于阿奇霉素胶囊的测定。在共反应物体系引入6.50×10-3mol/L SDBS时，在金电极上考察了盐酸苯海索-[Ru（bpy）3]2+体系的电化学及其ECL行为。结果表明：体系的发光强度比未加SDBS时的ECL强度提高约16倍，可见，SDBS对体系的增敏效果显著。据此，建立了盐酸苯海索的ECL新方法。在最佳实验条件下，在1.00×10-4～4.00×10-7mol/L范围内，体系的ECL强度与盐酸苯海索浓度呈线性关系，线性回归方程为：I（counts）=67.577×106C+412.75（r=0.9955），检出限（S/N=3）为1.11×10-9mol/L，连续平行测定1.00×10-5mol/L的盐酸苯海索溶液10次，ECL强度的相对标准偏差（RSD）为3.21%。对盐酸苯海索片样品进行回收率试验，回收率在96.2107.5%之间，RSD为4.32%（n=5）。加入卤素离子后，对富马酸酮替芬-[Ru（bpy）3]2+体系在金电极上的电化学及其发光行为进行考察。实验结果表明，卤素离子对富马酸酮替芬-[Ru（bpy）3]2+体系在金电极上的电化学及ECL行为均具有显著的促进和增敏作用。据此，建立一种高效、简便的富马酸酮替芬电化学发光新方法。在实验确定的最佳条件下，连续平行测定1.00×10-5mol/L富马酸酮替芬溶液6次，发光强度的RSD为4.71%。富马酸酮替芬在一定浓度范围内与ECL强度呈线性关系，线性范围为1.00×10-4～1.00×10-7mol/L，线性回归方程为I（counts）=173.24×106C+188.15（R2=0.9989），检出限（S/N=3）为7.81×10-10mol/L。对富马酸酮替芬片样品溶液进行回收率试验，回收率在99.5105.0%之间，RSD为2.32%（n=5）。该法应用于测定富马酸酮替芬片的含量，简单快速，灵敏度和准确度高。用青霉胺在金电极表面进行自组装修饰，获得青霉胺修饰金电极。用该电极作工作电极，考察了舒必利-[Ru（bpy）3]2+体系的电化学及其发光行为。结果表明，舒必利对[Ru（bpy）3]2+体系的电化学发光具有显著的增敏效应。在最佳实验条件下，舒必利浓度在1.00×10-4～1.00×10-7mol/L内与ECL强度成线性关系，线性回归方程为：I（counts）=32.091×106C+35.654（r=0.9972）。检出限（S/N=3）为4.90×10-9mol/L。对舒必利标准溶液进行连续10次的平行测定(1.00×10-5mol/L)，ECL强度的RSD值为3.20%。回收率在98.5107.5%之间，回收率RSD为3.40%（n=5）。该法应用于舒必利片的测定，结果满意。