本文主要对手性有机小分子催化剂参与的二醇去对称化反应进行研究,主要分为五个部分。第一部分:手性磷酸催化2-芳基-1,3-二醇去对称化反应本章主要内容是利用过氧丙酮对于2-芳基-1,3-二醇缩醛的氧化并通过手性磷酸作为不对称质子传递催化剂实现了 2-芳基-1,3-二醇去对称化反应,该反应可以取得高产率和高对映选择性,并通过理论计算对于该反应的机理进行了深入研究。第二部分:手性磷酸催化2-硝基-1,3-二醇去对称化反应本章主要内容是对于2-硝基-1,3-二醇芳基缩醛氧化去对称化反应的研究。反应在手性磷酸催化条件下可以获得高对映选择性的含氮季碳手性中心的产物,并通过一系列化学转化合成了非天然丝氨酸及天然产物中重要的合成中间体。第三部分:手性磷酸催化2-烷基-1,3-二醇去对称化反应本章主要研究是利用理论计算设计出新缩醛保护基并用来提高2-烷基-1,3-二醇缩醛氧化去对称化的对映选择性,通过该方法可以高产率高立体选择性的构建全烷基取代季碳手性中心,并且对天然产物Rhazinilam和Leucomidine B进行了不对称形式合成。第四部分:手性胍催化碳酸脂去对称化反应本章主要内容是采用手性胍催化剂对于碳酸脂进行不对称开环反应研究,反应采用二级胺作为亲核试剂对于碳酸脂进行不对称开环,反应在不同骨架的胍催化剂存在下所获得的立体选择性相差很大,目前可以获得中等立体选择性。第五部分:缩醛不对称还原反应本章研究内容是1,3-二醇缩醛结构的不对称还原反应,主要采用了金属路易斯酸催化及非金属路易斯酸催化两种方式,在反应初步尝试中可以获得较好的反应活性但是立体选择性不能得到很好的控制,对于反应选择性的优化工作则仍在继续。