析氢反应（HER）和析氧反应（OER）是电解水过程中两个关键的半反应,在常温条件下开发易得,高效,稳定的双功能电催化剂材料对于整体水分解反应具有重要的意义。本论文以双钙钛矿型结构的混合离子-电子导体（MIEC）Pr Ba Co₂O_5+δ为研究对象,采用阳离子(Pr³⁺和Ba²⁺)缺位和A、B位离子掺杂方法合成了一系列Pr Ba_1-xCo₂O₅₊δ、Pr_0.94Ba Co_2-xFe_xO₅₊δ和Pr_0.48-xAg_xBa Co O_3-δ钙钛矿电催化剂材料,并对其进行了系统的研究,探讨了它们作为析氢和析氧电催化剂材料的性能,旨在开发易于制备,高效的新型电催化剂材料。（1）采用高温固相法合成了一系列Ba²⁺缺位的Pr Ba_1-xCo₂O₅₊δ（x=0-0.06）双钙钛矿氧化物,并采用原位溶出的方法,以缺陷双钙钛矿Pr Ba_0.94Co₂O_5+δ为原料,成功地合成了一种层状双/单钙钛矿异质结构(PB_0.94C-HDSPH)。在电水解反应中,当电流密度为10 m A cm^-2时,PB_0.94C-HDSPH‖Ru O₂电极的过电位为350 m V,在大于1.85 V的电池电压下比最先进的Pt/C‖Ir O₂电极拥有更高的电流密度,且具有长期稳定性和优越的电解水性能。此外,PB_0.94C-HDSPH在大电流密度(>350 m A cm^-2)下同样具有优异的催化活性,甚至优于市售Pt/C电极材料,非常符合工业制氢的要求。而PB_0.94C-HDSPH良好的电荷转移能力以及其丰富的表面氧物种(吸附的H₂O和O₂^2-/O^-)更有利于其催化活性的提升。（2）采用溶液-燃烧法合成了一系列Pr_0.94Ba Co_2-xFe_xO₅₊δ（x=0-0.3）双钙钛矿氧化物,少量Fe的掺杂可以改善电催化剂材料的热力学稳定性,在电解水反应中,当电流密度为10 m A cm^-2时,PBCF-2/Ru O₂‖PBCF-2/Ru O₂电极的过电位为350 m V。在大于1.85 V的电池电压下,其催化活性开始优于Pt/C‖Ru O₂电极。是由于Fe²⁺与Co⁴⁺离子之间的尺寸差异较小,掺杂Fe²⁺导致Co⁴⁺浓度的增加,Co⁴⁺可以促进氢氧物种的形成,并有利于O₂在材料表面的吸附。且引入Fe²⁺后的钙钛矿催化剂材料具有更大的比表面积,可以增大反应接触面,促进电极和电解液之间的质量和电荷转移。（3）采用溶胶-凝胶法合成了一系列Pr_0.48-xAg_xBa Co O_3-δ（x=0-0.07）单钙钛矿氧化物,并通过化学还原法制备了具有异质结构的表面纳米银修饰的单钙钛矿电催化剂材料（e-PABC）。在析氧反应中,当电流密度为10 m A cm^-2时,Pr_0.43Ag_0.05Ba Co O_3-δ（PABC-5）的过电位为370 m V,主要归因于其大的表面系数和良好的氧表面交换动力学。在析氢反应中,当电流密度为10 m A cm^-2时,e-PABC的过电位为151 m V,这是由于纳米银的溶出提高了催化剂材料的氧空位浓度和电导率,改变了其氧化物的表面性质,从而进一步提高HER催化活性。