2-(1,2-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酰氯的制备及其应用

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α-羰基二硫缩烯酮是一类重要有机合成中间体,可作为1,3-亲电体用于脂环,芳烃及杂环化合物的合成。为了拓展其在合成中的应用,近几年,我们开展了α-羰基二硫缩烯酮α-位的修饰工作。已经取得了一定进展,成功地实现了α-羰基二硫缩烯酮α-位的卤化,硝化和偶氮化,并对其应用进行了研究。 本文继续开展了α-羰基二硫缩烯酮α-位的修饰工作,成功地制备2-(1,2-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酰氯,并对它的应用进行探索,结果如下: 1 首次制得2-(1,2-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酰氯,优化了其反应条件,并对其稳定性进行研究。 2 实施了2-(1,2-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酰氯与芳烃的Friedel-Crafts反应,合成9种1-芳基-2-(1,2-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基-1,3丁二酮类化合物,为合成此类化合物提供了一条新的途径。 3 利用2-(1,2-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酰氯与胺,肼反应,合成4种2-(1,2-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酰胺类化合物和3种吡唑酮类化合物和2种4-(1,2-亚乙二硫)亚甲基-5-芳基乙烯基-2,4-二氢-吡唑-3-酮。 4 初步探索了2-(1,2-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酰胺与芳醛的缩和反应,合成5种2-(1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-羟基-5-芳基戊酸苯酰胺和2-(1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸二乙胺,2-(1,2-亚乙二硫)亚甲基-1-吗啉-5-芳基-4-戊烯-1,3-二酮。 本文合成 28种新化合物,并对它们进行 IR和’HNMR的表征。
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