【摘 要】
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尿素醇解法制备碳酸二甲酯具有原料易得,便宜,反应流程短,反应产生的氨气可以回收利用,反应中没有水生成,易于分离出DMC,制备过程基本无污染,能够有效地降低碳酸二甲酯的生产
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尿素醇解法制备碳酸二甲酯具有原料易得,便宜,反应流程短,反应产生的氨气可以回收利用,反应中没有水生成,易于分离出DMC,制备过程基本无污染,能够有效地降低碳酸二甲酯的生产成本等优点,是符合人类可持续发展要求的绿色化工技术。本文以甲醇和尿素为原料,采用尿素醇解法使用自制催化剂在间歇加压釜中制备DMC,并通过气相色谱检测反应产物,计算得到DMC收率,使用不同方法制备出一元金属氧化物催化剂ZnO、二元金属氧化物催化剂、负载型金属氧化物催化剂以及金属单质催化剂,对其催化活性分别进行了比较。选出了高催化活性的催化剂,并研究了反应温度、反应时间、原料配比以及催化剂用量等因素条件对DMC收率的影响,找到了合成DMC的最佳工艺条件。此外,本文对部分催化剂进行了SEM、XRD、BET表征。实验结果表明:(1)一元金属氧化物中使用溶胶—凝胶法制备的ZnO的催化活性最好, DMC的收率达到6.10%。(2)二元金属氧化物催化剂中用溶胶—凝胶法制备的ZnO-BaO(II)的催化活性最好。不同二元金属氧化物对该反应的催化活性顺序为:ZnO-BaO(II) >ZnO-BaO(I) > ZnO-CaO >ZnO-Cs2O>ZnO-Cu2O> ZnO-MgO;而以ZnO-BaO(II)为催化剂制备DMC的较合适的工艺条件是:压力为2.0MPa~2.4MPa,反应温度185℃,反应时间10 h,甲醇与尿素的摩尔比为36,催化剂用量为甲醇与尿素质量的6%,DMC的收率高达13.22%。
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