论文部分内容阅读
采用具有“同步增长,同步断撑和原位缩合”特性的超分子构筑调控逐步偶联和聚合方法,成功地合成了高规整的反应性梯形聚乙烯基倍半硅氧烷Vi-LPSQ。然而在缺少模板剂的情况下,往往的得到的是交联和网状的结构。因此,合成梯形聚乙烯基倍半硅氧烷Vi-LPSQ的时候,有必要强调决定Vi-LPSQ规整性的两个重要的超结构实体:Vi-LS以及二氨基亚苯桥基与断撑剂之间形成的给-受体络合物(DAC)。根据设计合成路线的理念,合成二氨基亚苯桥基梯形聚硅氧烷Vi-DLPS过程中,间苯二胺作为模板剂,主要依靠苯环的π-π堆积和N-H’s的氢键作用自主装形成乙烯基超结构Vi-LS。然后逐步偶联聚合,同步增长方式合成出Vi-DLPS。当由Vi-DLPS转变为Vi-LPSQ时,选择了间苯二酰氯作为断撑剂,与有机桥基梯撑即二氨基亚苯桥基之间,依靠羰基与氨基的氢键、氯原子上p电子与硅原子的d轨道之间的dπ-pπ作用,形成稳定的给-受体络合物,之后按照“同步断撑和原位缩合”合成出结构完美的、高规整的目标聚合物Vi-LPSQ。通过超分子调控构筑方法合成的Vi-DLPS和Vi-LPSQ,根据粉末XRD表征结果,在小角出现的强烈的衍射峰,表明聚合物具有典型的梯形结构。另外,硅谱的表征谱图上,也出现尖锐的吸收峰,且基线半峰宽△~1 ppm,表明了聚合物是高度规整的。由于含有乙烯基活性侧基,目标聚合物Vi-LPSQ可以作为进一步的功能化,成为制备功能高分子材料的重要前驱体,所以它在整个梯形聚倍半硅氧烷家族中具有特殊的意义。