【摘 要】
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本文制备了对甲苯磺酸铁(Fe(OTs)3·6H2O)并以此为催化剂,过氧化氢(H2O2)为氧化剂,优化了苯甲醇和丁醇的催化氧化工艺,并对氧化体系的相平衡特性进行了探究。以对甲苯磺酸和氢氧化
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本文制备了对甲苯磺酸铁(Fe(OTs)3·6H2O)并以此为催化剂,过氧化氢(H2O2)为氧化剂,优化了苯甲醇和丁醇的催化氧化工艺,并对氧化体系的相平衡特性进行了探究。以对甲苯磺酸和氢氧化铁为原料,制备Fe(OTs)3·6H2O,并分别运用元素分析、热重分析、差式扫描量热分析、红外光谱等对所得产品进行了表征。将Fe(OTs)3·6H2O作为催化剂,H2O2作为氧化剂对苯甲醇的氧化反应进行研究。探讨反应温度、反应时间、催化剂用量、过氧化氢用量以及溶剂的种类等因素对反应产物的影响。研究表明,溶剂种类对反应的选择性有很大影响,分别探究以三氯甲烷和乙腈为溶剂时制备苯甲醛和苯甲酸的适宜反应条件。将上述Fe(OTs)3·6H2O作为催化剂应用在丁醇氧化时发现有C-C断链现象,并对该现象进行了初步的探讨。采用动态法测定288.15 K-333.15 K的温度范围内苯甲酸在苯甲醇、苯甲醛、乙腈、乙酸乙酯、环己烷和正己烷六种溶剂中固液平衡数据,并用修正的Apelblat模型、Wilson模型与λh模型对溶解度数据关联。结果显示,三种模型均能很好地关联实验数据。通过van’t Hoff方程计算了苯甲酸溶解过程的焓、熵与吉布斯自由能,表明该过程是吸热过程。采用平衡釜法在常压,293.15-323.15 K温度范围内测定水+丁酸十(丁醛或丁醇)的液液平衡数据,通过NRTL模型和UNIQUAC模型对实验数据进行关联,获得模型的二元交互作用参数,结果表明上述模型均能较好地关联实验数据。
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