不同形貌纳米二氧化铈负载Au25(MPA)18纳米团簇及其催化性能研究

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本文将制备的Au25(MPA)18纳米团簇负载到不同形貌的纳米CeO2上,对催化剂进行了XRD、XPS、TEM表征,接着将其用于苯乙烯催化氧化中,考察不同形貌的CeO2对催化性能的影响。同时制备出几种不同的载体,将Au25(MPA)18纳米团簇负载在不同的载体上,考察不同载体对催化性能的影响。这些基础工作将有利于从更多角度研究催化机理,为基础催化研究中的构效关系提供了有效的模型。本文主要研究内容包括:(1)采用水热法,合成出了CeO2纳米棒、纳米颗粒、纳米立方体、纳米八面体四种不同形貌的纳米CeO2,TEM结果表明:(a)纳米棒长度为100150nm,直径在20nm左右,主要暴露高活性的{100}和{110}晶面,沿着[110]方向进行择优生长;(b)纳米颗粒直径在150nm左右,是由许多直径为1020nm的小晶粒聚集在一起形成的,小晶粒主要暴露{111}晶面;(c)纳米立方体尺寸在150nm左右,表面暴露高活性的{100}晶面;(d)纳米八面体尺寸为4060nm,八面体暴露八个较稳定的{111}晶面。(2)用HAuCl4·3H2O作为金盐前驱体,3-巯基丙酸(MPA)作为硫醇配体,NaOH作为PH调节剂,NaBH4作为还原剂,合成出了Au25(MPA)18纳米团簇。其紫外光谱在400nm、450nm和672nm处有明显的吸收峰,这和理论计算以及文献中的报道都相吻合。TEM显示,Au25(MPA)18纳米团簇的尺寸为2±0.2 nm。(3)用四种不同形貌的CeO2作为载体,将Au25(MPA)18 NCs负载在不同形貌的纳米CeO2上。在苯乙烯氧化中,不同形貌的纳米CeO2都显著提高了催化活性,其中纳米棒最佳。对催化剂进行热处理后,催化活性也有所提高,这是由于热处理移除硫醇配体后,裸露的金原子提供了更多的活性位点。(4)用TiO2、SiO2、HAP、CeO2作为载体,将Au25(MPA)18纳米团簇负载在不同的载体上,在苯乙烯催化氧化中,Au25/CeO2催化活性最高,Au25/HAP和Au25/TiO2次之,Au25/SiO2最低。可以看出载体在催化反应中起着重要的作用,这是由于载体和金团簇之间的相互作用引起的。CeO2作为载体时展现出优异的催化活性,这是由于CeO2本身就是一种活性载体,可以有效的提高反应的催化活性。
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