【摘 要】
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路易斯碱催化剂,一般指结构中含有孤对电子的化合物。N,N-二甲基吡啶(DMAP)为一种典型的路易斯碱催化剂,由于其结构上供电子的二甲氨基与母环(吡啶环)的共振,大大提高亲核能力,能够显
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路易斯碱催化剂,一般指结构中含有孤对电子的化合物。N,N-二甲基吡啶(DMAP)为一种典型的路易斯碱催化剂,由于其结构上供电子的二甲氨基与母环(吡啶环)的共振,大大提高亲核能力,能够显著高效的催化酯化、酰化等有机化学反应。聚乳酸(PLA)具有良好的生物相容性及生物可降解性,一直是生物医用材料领域中研究的热点之一。聚乳酸的合成大都采用金属催化剂,因此产物中有微量催化剂的残留,去除无疑大大增加成本。近年来利用路易斯碱催化环状单体开环聚合并用以控制产物结构的研究越来越受到人们的关注。基于以上现状本论文主要研究了:(1)DMAP/活泼氢双组份引发体系催化引发丙交酯可控开环聚合、单组份DMAP直接催化引发丙交酯开环合成环状聚酯,并对以上两种聚合体系的聚合机理进行了细致的探讨;(2)在路易斯碱催化下对丙交酯与炔酰胺类化合物的共聚反应进行了初步探索。(3)设计合成分布较窄的双端羟基聚丙交酯,并与二异氰酸酯(TDI,IPDI)进行偶联扩链反应;得到以下结论:(1)DMAP/活泼氢双组分体系催化丙交酯开环聚合所得产物分子量分布较窄为1.08-1.20。动力学研究表明,聚合反应速率与活泼氢的活性中心、酸性、以及位阻有关;(2)单组份DMAP催化丙交酯开环聚合产物中包含环酯化合物,机理研究表明该反应为DMAP催化两性离子形成与脱DMAP成大分子环酯的平衡过程;(3)在有机催化剂催化下,成功得到了丙交酯(LA)跟炔酰胺类共聚产物,并对共聚结构进行了表征;同时结果表明DMAP是共聚较好的催化剂,带有苯环侧基炔酰胺类为较好的共聚单体。(4)成功的设计合成了分子量分布较窄的双端羟基聚丙交酯(PDI=1.13),同时扩链反应结果表明不加催化剂、以TDI为扩链剂条件下所得扩链产物分子量较扩链前增加了6-7倍;
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