骨架含离子基团超支化聚合物的合成与性能研究

来源 :西北工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:mc_2000
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
超支化聚合物是一种高度支化的三维球状大分子,具有丰富的分子内空腔和末端基团。特别是超支化聚合物内空腔对客体分子的包合性,使其在吸附分离及生物医药等诸多领域具有广泛的应用前景。目前,对超支化聚合物的功能化及应用已有较多的报道,但大多功能化集中在对超支化聚合物外围末端基团的修饰,而对超支化聚合物骨架的功能化设计及应用的研究相对较少。本论文设计并合成了一系列骨架含阳离子基团的新型超支化聚合物材料。将阳离子基团引入超支化聚合物的骨架中,以实现超支化聚合物内空腔对阴离子型客体分子的静电引力。利用增强的主-客体亲和力,获得超支化聚合物对客体分子高容量与高度选择性的包合作用,并有望在吸附分离及药物控释等领域得到应用。论文着重研究了该类新型超支化聚合物材料对阴离子型染料及重金属离子等污染物的吸附性能与吸附机理,还研究了其对阴离子型药物的缓释特性。论文的具体研究工作包括:(1)设计合成了骨架含咪唑六氟磷酸盐功能基团的超支化聚离子液体hb-PIm+PF6-,研究了其对阴离子型染料的高度选择吸附性及其对染料废水的吸附清除问题。hb-PIm+PF6-的合成方法:i)设计合成出二巯基A2单体和3-乙烯基咪唑基B3单体,利用“A2+B3”聚合体系,通过巯基-烯加成反应,合成出水溶性超支化聚咪唑氯盐离子液体hb-PIm+Cl-;ii)由hb-PIm+Cl-与KPF6的离子交换反应得到疏水性材料hb-PIm+PF6-。研究了合成条件对hb-PIm+Cl-结构的影响,考察了hb-PIm+PF6-对阴/阳离子染料的吸附性能。结果发现,hb-PIm+PF6-对阴离子染料具有高度选择性的优异的吸附能力(如对刚果红(CR)的吸附量可达2000 mg/g),而对阳离子染料(如亚甲基蓝、甲基紫等)的吸附能力却很低。因此,hb-PIm+PF6-可应用于阴/阳离子混合染料体系中阴离子染料的分离。用扫描电子显微镜/能谱、透射电子显微镜和傅里叶红外等测试手段,以及吸附动力学、吸附等温线和吸附热动力学模型等,深入研究了hb-PIm+PF6-对CR的吸附机理。结果表明,hb-PIm+PF6-的骨架静电作用力与支化空腔包合性的协同作用,是其高容量与高度选择性吸附的决定性因素。为了扩展hb-PIm+PF6-的使用范围,将hb-PIm+PF6-与具有优异热稳定性、抗氧化性、耐酸碱腐蚀性的聚偏氟乙烯(PVDF)结合,制备了hb-PIm+PF6-/PVDF复合膜,用于阴离子型染料废水的膜过滤与吸附。研究结果表明,在动态条件下,hb-PIm+PF6-/PVDF对水中的溴酚蓝(BPB)具有良好的过滤清除性能。复合膜对BPB的高效过滤归因于膜中hb-PIm+PF6-微环境对BPB的吸附作用。与纯PVDF膜相比,添加26%hb-PIm+PF6-时,其复合膜对BPB的过滤效率提高了约5倍。(2)设计合成了三溴基低聚物A3单体与三咪唑基B3单体,用“A3+B3”聚合体系构筑出了离子液体基团为交联点的超支化聚氧乙基甘油醚-聚咪唑溴盐离子液体超支化凝胶hbGel-PEG-TTIm+Br-,用于重金属离子(六价铬离子,Cr(VI))的吸附。考察了单体浓度对凝胶结构与性能的影响。研究结果表明,利用凝胶骨架中原位生成的咪唑盐功能基团与其网络结构,获得了具有良好吸附能力和一定力学强度的凝胶吸附材料。hbGel-PEG-TTIm+Br--5#样品在应变60%时的压缩强度为2.52 MPa,对Cr(VI)的吸附容量高达188 mg/g。(3)在上一部分研究基础上,将聚己内酯(PCL)引入到A3单体中得到一种新的两亲性低聚物A3单体,用“A3+B3”聚合体系合成出含离子液体交联点和不同聚合度PCL链的聚氧乙基甘油醚-聚己内酯-聚咪唑溴盐超支化凝胶hbGel-PEG-PCL-TTIm+Br-,应用于对阴离子型染料的吸附。考察了新A3单体的亲/疏水比(PEG/PCL比)对超支化凝胶结构与性能的影响。研究结果表明,在不降低凝胶力学性能的情况下,PCL链的引入减少了合成时单体的浓度,并且hbGel-PEG-PCL-TTIm+Br-的溶胀性能、力学性能及吸附性能依赖于该A3单体的亲/疏水性聚合物链比例。合适比例的PCL疏水链与原位生成的咪唑盐功能基团对阴离子型染料(如BPB)提供了多重吸附作用环境,实现了其高效吸附。hbGel-PEG-PCL-TTIm+Br--8#样品对BPB的吸附容量高达395 mg/g,对应凝胶的压缩强度为2.44 MPa。hbGel-PEG-PCL-TTIm+Br--9#样品对BPB的吸附容量为305mg/g,对应凝胶的压缩强度可达5.11 MPa。此外,hbGel-PEG-PCL-TTIm+Br-对阴离子染料的选择吸附性也可用于阴/阳离子染料混合体系的分离。(4)设计合成了含超支化聚酰胺-胺(hb-PAMAM)的聚丙烯酸羟乙酯水凝胶PHEA-hb-PAMAM,用于延缓阴离子型药物的释放。以哌嗪和1,3,5-三丙烯酰基六氢-1,3,5-三嗪分别为A2单体和B3单体,通过Azo-迈克尔加成反应合成出骨架含胺基、端基为双键的hb-PAMAM。用hb-PAMAM作为大分子交联剂与丙烯酸羟乙酯共聚获得PHEA-hb-PAMAM。研究结果表明,利用凝胶中hb-PAMAM微环境对模型药物水杨酸(SA)的静电吸附作用,抑制了SA分子在凝胶网络中传输扩散,实现了PHEA-hb-PAMAM对SA的缓释。
其他文献
新世纪以来,美国的多元文化主义逐渐退潮,文学批评实现了新的审美转向。哈罗德·布鲁姆的"后现代崇高美学"是其中的一个代表,它不仅重申了人的主体性和能动性,而且兼顾了后现
本文基于身份经济学理论框架,利用CGSS2012年数据研究了中国共产党党员身份对居民幸福感的影响。研究发现:党员身份对居民幸福感有显著的正向影响;党员身份的幸福效应并非仅
<正>改革开放40年来,中国的对外开放事业取得了举世瞩目的成就,那么时至今日,中国是不是已经不需要外资了?中国还需要进一步提高对外开放水平吗?应该负责任的说,虽然我国的开
研究背景正常的骨组织通过骨形成和骨吸收间的动态平衡不断的进行重塑。在骨的所有细胞中,骨细胞约占95%并负责协调成骨细胞和破骨细胞的功能。骨细胞位于由基质形成的骨陷窝
目前,我国饮用水、地表水、地下水、土壤中抗生素污染问题不容乐观,自然水体及土壤中抗生素浓度处于较高水平,超出美国和欧盟抗生素推荐限值,具有潜在的环境风险。生物炭作为
目的探讨在老年2型糖尿病伴衰弱患者中实施抗阻力运动干预的效果。方法选取2017年4月—2018年4月收治的老年2型糖尿病伴衰弱患者180例,按病房单双号随机分为2组各90例,对照组
电力工业是一个国家经济发展的命脉,如今政府为了更好地推动电力工业稳定发展,开始将电力工业的市场化改革作为一项核心内容。在这种时代大背景下,火电行业若想具备足够的市
<正>张忠艳,江苏省徐州市青年路小学商务城分校校长,中小学高级教师。江苏省特级教师,江苏省"333"高层次人才培养工程培养对象,江苏省优秀教育工作者,徐州市拔尖人才,徐州市
<正>家庭状况高先生:44岁,原在一家大型国企任中层干部。8年前辞职自主创业,创办一家进出口公司。目前,企业运营良好,利润丰厚,每年的纯利润在80万元左右。因是私营企业,高先
针对矿山微震信号降噪,提出了一种基于EEMD_Hankel_SVD(集合经验模态分解_Hankel矩阵_奇异值分解)的微震信号降噪方法。首先采用EEMD获得多层模态分量,计算各模态分量与原始信