长江万州段悬浮泥沙颗粒物对邻苯二甲酸酯的吸附解吸特性研究

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有机污染物在水体悬浮颗粒物上的吸附/解吸行为会影响它们在自然环境中的迁移、转化、归宿和生物生态效应。这种行为会受到有机污染物本身的物理化学性质、吸附剂组成和结构、环境条件等多种因素的影响。本文选用有机污染物邻苯二甲酸酯(Phthalic acid esters或Phthalate esters缩写为PAEs,又称酞酸酯)作为目标化合物,研究了邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)三种PAEs在长江万州段悬浮泥沙颗粒物上的吸附/解吸行为以及环境因素对吸附过程的影响,并对PAEs在悬浮泥沙上吸附机理进行了初步探讨。论文主要取得以下成果:①DMP,DEHP,DOP在天然悬浮泥沙颗粒物上的吸附速度较快,短时间内即可达到吸附平衡,2h后吸附曲线平缓,12h后吸附基本达到平衡并趋于稳定。而其在经H2O2处理后的悬浮泥沙颗粒物上的吸附速度比在天然悬浮泥沙上的吸附速度快,在5h后基本达到平衡并趋于稳定。在试验浓度范围内,经H2O2处理后的悬浮泥沙在达到平衡时对三种PAEs的吸附量均高于未处理泥沙在平衡时对三种PAEs的吸附量。天然悬浮泥沙颗粒物对DEHP和DOP的吸附量明显大于DMP,但经H2O2处理后的悬浮泥沙颗粒物对三种PAEs的吸附量相同。②长江悬浮泥沙对三种PAEs的吸附等温线为“S”型,在试验用沙浓度为0.5g/L条件下,当PAEs的浓度低于500μg/L时,吸附等温线采用Freundlich等温式与Langmuir等温式拟合较好,当PAEs的浓度高于500μg/L,低于试验浓度1000μg/L,用Linear等温式拟合效果较好,说明当浓度较低时,表面吸附起主要作用,随浓度升高,分配作用逐渐增强。③环境因素对其吸附性能的试验表明:1)试验中DMP,DEHP和DOP随着颗粒物浓度增加,单位吸附量逐渐减小,但是,随颗粒物浓度增加,悬浮泥沙对DMP总的吸附量减小,而对DEHP和DOP总的吸附量增加。2)随温度的升高,DMP吸附量增加,DEHP与DOP吸附量则减小。3)DMP随pH值增加而吸附量逐渐增加,DEHP与DOP则相反,随pH值增加,吸附量逐渐减小。4)离子强度对有机污染物在悬浮泥沙吸附的影响没有明显的规律性,但是当加入NaCl溶液后,随着DMP初始浓度的升高,吸附量逐渐平衡,而DEHP和DOP的吸附量并不受影响。④对PAEs在悬浮泥沙上吸附机理研究表明:去除有机质的悬浮泥沙,吸附等温线非线性程度增加,用Frendlich等温式和Langmuir等温式拟合效果较好,说明去除有机质的悬浮泥沙对PAEs的吸附作用主要是表面吸附。在去除有机质的悬浮泥沙中加入腐殖酸,随着腐殖酸浓度的逐渐增加,DMP,DEHP和DOP则在悬浮泥沙上的吸附量减小。原因是可溶性的腐殖酸与疏水性有机物的结合,增加了水相中污染物的溶解度,并抑制了污染物在固相中的吸附。⑤DMP,DEHP和DOP在悬浮泥沙颗粒物上的解吸过程与吸附过程一样,都是快速过程,DMP在1.5h基本达到解吸平衡,DEHP与DOP在4h达到解吸平衡。颗粒物在吸附DMP,DEHP和DOP过程中存在迟滞现象,其迟滞系数越大,表明颗粒物对PAEs的滞留能力越强,由滞留系数可以看出,DMP比DEHP,DOP在悬浮泥沙颗粒物上的的迟滞效应强。
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