六(4-氨基苯氧基)环三磷腈的合成及其在纺织品上的阻燃应用

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纺织品阻燃是阻燃领域研究的一大重点,传统的纺织品阻燃方法多采用卤素阻燃剂或是一些重金属阻燃剂,卤素阻燃剂发烟量大,有致癌隐患,重金属阻燃剂在加工和生产过程中易对环境造成污染,随着人们健康环保意识的不断增强,传统纺织品阻燃方法的弊端不断暴露出来;此外,目前采用后整理阻燃方法制备的阻燃纺织品大多存在耐洗性差的问题,限制了其在战场、航空、防护等领域的应用,因此研究纺织品用无卤、无重金属、耐洗性优良的阻燃剂是当前纺织品阻燃的发展趋势。磷腈类阻燃剂具有无卤、无金属、发烟量少、成碳量高、阻燃性能佳等优点,一些含有反应性基团的阻燃剂还能和纤维发生化学键结合,能提高耐水洗牢度,因此符合当前阻燃剂发展趋势。本课题设计了一种磷腈阻燃剂,预期其特有结构对羊毛纤维具有优异亲和力和化学反应活性,对涤纶纤维有良好抗熔滴以及阻燃效果。其合成方法是以六氯环三磷腈(HCCP)、对硝基苯酚为主要起始原料先合成六(4-硝基苯氧基)环三磷腈,再采用SnCl2/HCl体系对六(4-硝基苯氧基)环三磷腈进行还原得到六(4-氨基苯氧基)环三磷腈。采用元素分析(EA)、红外光谱分析(FTIR)、核磁氢谱(1H-NMR),核磁磷谱(31P-NMR)分别对六(4-硝基苯氧基)环三磷腈、六(4-氨基苯氧基)环三磷腈的结构进行了分析表征,证实合成了目标产物,并估算了得率。以六(4-氨基苯氧基)环三磷腈通过浸-轧-烘的方法用于羊毛织物的阻燃整理。对六(4-氨基苯氧基)环三磷腈应用于羊毛织物的焙烘温度、焙烘时间进行了工艺优化,结果表明该阻燃剂应用于羊毛的最佳焙烘温度为140℃,最佳焙烘时间为3min。对整理前后的羊毛织物进行微型量热分析、热重分析(TGA)、极限氧指数(LOI)测试、垂直燃烧测试表明,六(4-氨基苯氧基)环三磷腈能够促使羊毛织物提前裂解成碳,显著降低羊毛织物燃烧的热释放性能,羊毛织物的极限氧指数和垂直燃烧性能得到显著提高;通过对整理后的羊毛织物进行水洗性能测试发现,整理后的羊毛织物的阻燃性能具有优异的耐久性,随着水洗次数的增多,阻燃性能未见明显变差,经过15次水洗后,羊毛织物的LOI值最高可达42.4%,垂直燃烧损毁长度为0.6cm;采用扫描电镜(SEM)、FTIR对整理前后的羊毛织物分别进行残渣形貌和残渣化学结构分析,发现经过六(4-氨基苯氧基)环三磷腈整理过的羊毛织物的碳层疏松多孔,厚度大,六(4-氨基苯氧基)环三磷腈同时在凝聚相和气相对羊毛织物存在阻燃作用。再将六(4-氨基苯氧基)环三磷腈通过浸-轧-烘的方法用于涤纶织物的阻燃整理。对整理后的涤纶织物进行微型量热分析,TGA测试发现六(4-氨基苯氧基)环三磷腈能显著降低涤纶织物燃烧时的热释放性能,促使涤纶织物提前裂解成碳,当阻燃剂的浓度为100g/l、增重率为10.1%时,涤纶织物在600℃、N2气氛下的残炭量为24.4%,远高于未整理的16.97%;对整理前后的涤纶织物的在空气中垂直燃烧后的残渣进行SEM测试,结果表明未整理的涤纶织物残渣为熔融流体,而整理后的涤纶织物的残渣多数为碳渣,并且表面凹凸不平,有许多微孔生成;对整理前后的涤纶织物进行垂直燃烧测试、LOI测试,结果表明,六(4-氨基苯氧基)环三磷腈对涤纶具有良好的抗熔滴性能,在极限氧指数测试过程中几乎完全成碳,对涤纶织物极限氧指数的提高程度较小,会使涤纶织物的垂直燃烧性能下降。
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