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本工作在前人研究的基础上,通过大量的文献调研,选用MPPS 和L-Cys 作为构膜分子对自组装膜的制备、机理、电化学行为以及分析应用进行了比较系统的研究。在本文中,循环伏安、计时i-t 和电化学阻抗谱等电化学方法被用来研究自组装膜修饰电极的电化学性质,并充分利用该膜的性质,在电分析化学中测定卤氧阴离子,巨大地扩大了自组装膜在电分析化学中的应用。主要内容包括: 第一,采用自组装方法通过在金电极表面键合3-巯基-1-丙基磺酸钠(MPPS),用聚阳离子聚二烯丙基二甲基铵氯化物(PDDA)交替与同多酸(Bu4N)2Mo6O19(缩写为Mo6O19)连接形成了稳定的组装膜修饰电极。该Mo6O19 修饰电极的电化学性质用循环伏安法和交流阻抗法等揭示了:该膜对碘酸根、溴酸根等物质的还原均有一稳定、灵敏的电催化还原响应。第二,研究了Keggin 型过渡金属二钒、三钒取代磷钨杂多酸盐在溶液中的电化学行为,并采用静电吸附法分别制备了过渡金属二钒、三钒取代磷钨杂多酸盐-L-半胱氨酸自组装超分子膜修饰电极(PW10V2-L-Cys/Au 和PW9V3-L-Cys/Au),探讨了成膜机理,利用循环伏安法、计时i-t 和AC阻抗光谱法研究了膜性质和稳定性,并计算了K3[Fe(CN)6]/ K4[Fe(CN)6]在这两种膜电极表面的电子转移速率常数。讨论了两种膜电极对亚硝酸根和抗坏血酸的催化氧化机理。实验表明:PW10V2-L-Cys/Au和PW9V3-L-Cys/Au膜修饰电极对亚硝酸根和抗坏血酸的电催化氧化有较高的催化活性,故可被用作亚硝酸根和抗坏血酸测定的电化学传感器。第三,通过滴涂的方法把一种新颖的超分子复合物β-(Bu4N)4Mo8O26-cyclodextrin-β(缩写为Mo8O26-CD)用来制成了超分子复合物修饰电极(Mo8O26-CD/Au)。该