4-硫杂庚二酸二月桂酯的制备工艺及其放大研究

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4-硫杂庚二酸二月桂酯(Dilauryl 4-thiapimelate,DLTP)是一种重要的精细化工中间体,也是一种重要的辅助抗氧剂主要应用于聚烯烃、聚苯乙烯、ABS树脂和橡胶中。另外,由于其具有“高效”、“低毒”的特点,近年来在西方被广泛应用于食品抗氧化剂领域。目前已知的制备DLTP工艺有5种,其中主流工艺为由丙烯酸甲酯制备中间体4-硫杂庚二酸二甲酯,再与十二醇进行酯交换制得。4-硫杂庚二酸二甲酯(Dilauryl4-thiapimelate)的制备过程中可以使用本公司的硫化氢资源,降低产品成本,增加产品的利润,极大的提升产品的市场竞争力。但是文献报道的工艺收率较低,且第二步产品的催化剂需要在高温下使用,条件苛刻。本工艺路线结合公司资源使用硫化氢绿色环保工艺,第二步酯交换反应条件温和,适宜工业化生产。本文系统研究了DLTP的生产工艺各条件参数,从温度、催化剂、原料与相转移催化剂配比以及萃取溶剂使用等方面进行优化。合成4-硫杂庚二酸二甲酯时,在反应温度25℃条件下,使用催化剂A,十二烷基苯磺酸钠作为催化剂,萃取剂使用二氯甲烷,反应产品含量97.5%,收率92.5%以上,并且二氯甲烷经套用5批次产品各指标均合格。合成4-硫杂庚二酸二月桂酯时,以反应温度100℃,催化剂使用对甲苯磺酸,原料与催化剂的配比为1:2.1,后处理溶剂使用异丙醇,后处理套用5批次,产品含量可达99.5%,产品总收率可达80%以上。同时还对反应体系进行了放大,通过放大实验结果可以看出,反应条件温和,适合工业化生产。通过系统考察实验条件发现,反应过程中的最适温度为100℃,使用公司资源硫化氢,且两步使用溶剂都可以实现套用,反应条件温和可控,可以进行工业化生产。同时产品DLTP含量在99.5%以上,熔点均在40±2℃之间,酸值均小于1.0 mg以下,灰分也小于0.01以下,所有指标均符合美国药典(USP)标准。因辅助抗氧剂DLTP通过与1010抗氧剂的复合使用可应用于ABS树脂、橡胶等领域,但没有树脂镜片领域的相关研究。为了验证其抗氧化效果,本文在相关领域进行了研究,通过实验发现添加DLTP可以明显降低产品的玻璃化温度和黄色指数,并且不会对树脂产品拉伸强度等方面有影响,具有明显的正向作用。
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