新型乙烯硅基苯并环烯单体的制备及聚合物性能的研究

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本文首先利用改进之后的格氏反应将二甲基乙烯基硅烷引入到苯并环丁烯体系当中,成功合成了一种新的苯并环丁烯含硅衍生物:1-二甲基乙烯基硅烷基苯并环丁烯(1-DMVSBCB)。利用傅里叶转换红外(FT-IR),核磁共振氢谱(1HNMR)对其结构进行了表征。利用活性阴离子聚合,制备了该单体的均聚物:聚1-乙烯基硅烷基苯并环丁烯(PDMVSBCB),并通过FT-IR,1HNMR、核磁共振碳谱(13CNMR)对其结构进行了研究。通过热重分析仪(TGA)对其热稳定性进行了研究,发现其在氮气气氛下,初始分解温度T0为350℃,质量损耗达到5%时的温度T5%为410℃。利用差示扫描量热仪(DSC)研究了PDMVSBCB的热开环反应,得出该均聚物的玻璃化转变温度为30.16℃,以及初始开环温度约为170℃。同时通过改变DSC升温速率,得到了较为准确的特征温度点,以及转化率的变化趋势,这对其进一步的深入研究提供了良好的数据基础。   本文成功合成了4-(1,1,2,2-四甲基-1,2-二乙烯基二硅氧烷基)苯并环丁烯(4-DETMDSBCB)以及4-(1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基-2,2二苯基三硅氧烷基)苯并环丁烯(4-DETMDPTSBCB)。通过FT-IR、1HNMR对单体结构进行了表征。并且通过硅氢加成反应使4-DETMDSBCB对笼型倍半硅氧烷Q8H8进行修饰,通过投放的物料比例,获得了硅氢键残余量不同的一系列低聚物,通过1HNMR,DSC对低聚物进行了研究,发现反应焓随着反应投料比的增加而增加,即体系BCB含量逐渐增加,而硅氢键含量在投料比为5.4:1时完全消失。另外利用TGA对此种Q8H8衍生物热稳定性进行了研究,发现其热稳定性良好,质量损耗5%时的温度为434℃。
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