【摘 要】
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煤化工的发展是我国能源结构调整的重大举措,煤化工产业的迅速发展及煤气化技术的突飞猛进,随之而来的环境问题也成了巨大的困扰,因此固体废弃物煤气化渣(包括粗渣和细渣)在煤炭和环境科学中越来越受关注。煤气化炉渣的物理化学性质不同于粉煤灰等传统固体废弃物,现有的粉煤灰资源化技术无法解决气化炉渣的资源化问题。因此,开展煤气化炉渣资源化利用的研究迫在眉睫。本课题基于这一现状,以煤气化废渣为主要研究对象,开展固
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煤化工的发展是我国能源结构调整的重大举措,煤化工产业的迅速发展及煤气化技术的突飞猛进,随之而来的环境问题也成了巨大的困扰,因此固体废弃物煤气化渣(包括粗渣和细渣)在煤炭和环境科学中越来越受关注。煤气化炉渣的物理化学性质不同于粉煤灰等传统固体废弃物,现有的粉煤灰资源化技术无法解决气化炉渣的资源化问题。因此,开展煤气化炉渣资源化利用的研究迫在眉睫。本课题基于这一现状,以煤气化废渣为主要研究对象,开展固废高值转化和生态应用等方面的研究,对于保障全国化工优势特色产业高质量可持续发展和黄河流域生态环境具有重要意义。目前分子筛制备大多以纯试剂或者在其他固体废弃物基础上外加硅铝源为原料,制备方法复杂,成本昂贵且二次污染严重。利用煤气化渣中富含硅铝的特性将其制备成高附加值的沸石材料,本文以固体废弃物煤气化粗渣为原料,合成具有多级孔结构的高附加值ZSM-5分子筛,同样以固体废弃物煤气化细渣为原料,在不额外补充硅源和铝源的基础上原位固相合成介孔ZSM-5分子筛,在上述实验预处理的基础上,在温和的碱性环境下,以煤气化粗渣为原料闭环合成功能分子筛(P型)。主要研究内容及结论如下:(1)以煤气化粗渣为原料合成多级孔ZSM-5分子筛,多级孔分子筛有效解决了传统单一孔道分子筛传质能力的限制问题,提高了分子筛利用效率和有效扩散系数,并且多级孔分子筛可有效调节路易斯酸的条件(如酸含量等),对于介孔分子筛而言,酸性不易调节这个问题也得到了解决。本章节采用碳纳米纤维作为硬模板剂制备ZSM-5分子筛,分析了多级孔的产生,并探讨出当碳纳米纤维加入为硅含量的10%时,产物ZSM-5分子筛总比表面积172m2/g,介孔表面积88 m2/g,微孔表面积84m2/g,孔容0.147cm2/g,平均孔径8.37 nm,此时微孔和介孔分布均匀,孔径达到最大。由于ZSM-5分子筛受到大分子反应物和产物传质速率低的限制,介孔的存在为大分子反应提供了良好的空间结构,并提高了反应物和产物的扩散速率,与微孔相连的介孔的形成会产生积极的影响,多级孔ZSM-5分子筛在催化等应用上具有较好的前景。(2)无需额外添加昂贵硅铝源,不产生大量的酸碱废水的基础上,通过模板法、晶种定向可控两种方法原位固相得到单一相介孔ZSM-5分子筛,晶种定向可控的合成显著降低了沸石成本,避免有机模板高温燃烧产生有害气体,既节能又环保。同时,考察了晶化时间、晶化温度、碱量、模板量、晶种量对单一相介孔ZSM-5分子筛的影响,合成步骤只需简单研磨,便于操作,晶种法成本低廉,反应温度较低,反应时间较短。模板法最佳原料含量:0.25 g酸浸后细渣、碱量1.5 g、模板剂量1.0 g,晶化温度150℃,晶化时间24 h,得到介孔ZSM-5分子筛总比表面积151.58 m2/g,孔容0.092 cm2/g,孔径5.75 nm;晶种法最佳的制备条件:0.25 g酸浸后细渣、碱量1.6 g、种子量0.15 g,晶化温度140℃,晶化时间24h,得到介孔ZSM-5分子筛总比表面积217.94 m2/g,孔容,0.18 cm2/g,孔径5.17 nm。(3)以煤气化粗渣为原料闭环合成功能材料(P型沸石),为响应“零”排放号召,将预处理酸液循环利用,滤渣资源化转化为P型沸石的同时,碱性条件下得到的滤液充当硅源,可用于合成其他沸石材料,闭环的合成过程可最大限度的降低资源的消耗,且利于环境友好型社会的发展。两步法简单闭环合成功能材料(P型沸石)其总比表面积分为182.72 m2/g,介孔比表面积为121.41 m2/g,微孔比表面积为64.31 m2/g,孔容为0.18 cm2/g,孔径为6.42 nm。在不同的碱溶时间下,考察P型沸石的形貌、组成等,最佳的碱溶时间是在6h时,呈现出花瓣状的P型沸石。
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