【摘 要】
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在本课题组长期研究的基础上,本论文工作主要研究了金属卟啉催化的苯乙酮衍生的磺酰腙为卡宾源,对N,N-二甲基苯胺类分子中氮原子上甲基的分子间C（sp~3）-H键插入反应:一、参照现有文献的合成方法,采用单吡咯四聚法作为主要制备方法,成功制备了五种已知的卟啉配体,反应产率为23%～56%。此外,通过对Halterman报道过的D4卟啉合成方法的研究,以八步0.3%的总产率合成出了手性的H2（（-）-D
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在本课题组长期研究的基础上,本论文工作主要研究了金属卟啉催化的苯乙酮衍生的磺酰腙为卡宾源,对N,N-二甲基苯胺类分子中氮原子上甲基的分子间C（sp~3）-H键插入反应:一、参照现有文献的合成方法,采用单吡咯四聚法作为主要制备方法,成功制备了五种已知的卟啉配体,反应产率为23%～56%。此外,通过对Halterman报道过的D4卟啉合成方法的研究,以八步0.3%的总产率合成出了手性的H2（（-）-D4*-Por）卟啉配体。将卟啉配体与[Ir（cod）Cl]2、Co（OAc）2以及Rh Cl3·n H2O络合,分别得到了六种金属卟啉,改变Ir（TTP）（CO）Cl与Ir（TMP）（CO）Cl的轴向配体获得了另外两种铱卟啉Ir（TTP）Me与Ir（TMP）Me。二、以铱卟啉Ir（TTP）Me为卡宾转移催化剂,拓展了从酮磺酰腙出发的卡宾与N-甲基分子间C（sp~3）-H键插入过程,Ir（TTP）Me可以高效地催化N,N-二甲基苯胺类底物与酮磺酰腙的分子间C（sp~3）-H键插入。此反应体系对于多种类型的底物具有良好的普适性,最高能以98%的分离产率获得相关C-H键插入产物。利用手性铱卟啉Ir（（-）-D4*-por）Me尝试不对称催化合成具有光学活性的单插入产物,但目前尚未实现相关的不对称催化过程。基于相关文献以及本课题组先前的研究,对该C-H键插入过程的反应机理提出了初步假设。
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