生物材料—荧光贵金属纳米簇的合成与性能分析

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贵金属纳米簇(MNCs)由于具有低毒性、光学稳定性、水溶性、良好的生物相容性和强烈的光致发光等特性,而成为量子点的替代品。新型的荧光纳米材料,蛋白质-金属纳米簇和寡核苷酸-金属纳米簇的发现,有助于推动纳米材料在生物医学成像和分子检测等方面的应用。本论文通过考察牛血清白蛋白(BSA)为模板合成金纳米簇(AuNCs)的影响因素,提出一种BSA-AuNCs快速合成新方法,并进一步分析其荧光性能和尝试在硫脲检测和细胞成像领域的应用;以DNA为模板设计合成了肿瘤靶向荧光银纳米簇(DNA-AgNCs),并考察了在肿瘤细胞靶向成像的应用。具体研究内容如下了:1.研究了BSA-AuNCs的合成过程中BSA的质量浓度、还原剂抗坏血酸(AA)的用量、pH和温度等因素对合成的影响。结果表明,60℃条件下,加还原剂AA,pH12时,反应1h即可得到高荧光的BSA-AuNCs,提出一种快速、经济的制备方法,制备的红色荧光BSA-AuNCs激发波长为488nm,发射波长为624nm。2.考察了优化条件下BSA-AuNCs的性能,发现该材料在高盐浓度(NaCl)、相同浓度不同pH的缓冲液、相同浓度相同pH的不同缓冲液中都能稳定存在且溶液能够长期保存。Zeta电位、傅里叶红外光谱(FTIR)和圆二色谱(CD)的结果表明,60℃制备的BSA-AuNCs同经典的40℃制备的材料相比稳定性几乎相同,对蛋白质构象的影响也几乎相同,使BSA由复杂的构象大部分变为无规则卷曲状态,且NaOH对BSA构象的改变是不可逆的。硫脲能够猝灭BSA-AuNCs的荧光,且在一定范围内有一定的线性关系,提出了基于荧光检测硫脲的新方法。BSA-AuNCs也可用于细胞成像。3.设计了DNA链,该链能够特异性识别上皮肿瘤细胞和原位合成DNA-AgNCs,制备的DNA-AgNCs的激发波长为565nm,发射波长为616nm,在最佳温度30℃下荧光强度高,可能与DNA链的构象有关,并且DNA-AgNCs有良好的荧光稳定性,为上皮肿瘤细胞MCF-7的成像提供了实验基础。
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