有机/无机杂化材料近年来是复合材料研究方面的热点之一,溶胶凝胶法是制备有机/无机杂化材料最常用且最有效的方法,而微乳液法则是当前制备核壳结构的杂化材料比较热门的方法。本论文工作是以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,引发苯乙烯单体进行活性负离子聚合,用三乙氧基氯硅烷对活性聚苯乙烯链进行末端官能化改性,合成三乙氧基硅烷封端的聚苯乙烯(PS-silane)。然后将正硅酸乙酯(TEOS)和PS-silane共水解,经由溶胶凝胶过程制备了聚苯乙烯/二氧化硅(PS/SiO2)杂化材料。同时用混合乳化剂司班60(Span60)和吐温80(Tween80)制备了W/O微乳液,使TEOS和PS-silane在微乳液中共水解,合成了核壳结构的PS/SiO2杂化材料。通过改变溶胶凝胶过程中一系列的反应参数即配料比h=n (TEOS)/n (PS-silane)、 k=n (H2O)/n (TEOS),催化剂种类及浓度,聚苯乙烯段相对分子质量,凝胶化过程的时间,制备了一系列不同的PS/SiO2杂化材料。采用红外光谱(IR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)、扫描电子显微镜(SEM)等方法对PS/SiO2杂化材料的化学结构、玻璃化转变温度(Tg)、热稳定性及微观形貌等进行了表征。结果表明：PS/SiO2杂化材料中的PS和SiO2间有化学键相连；杂化材料的玻璃化转变温度随TEOS和水的加入量的增加先降低后升高,随H+浓度的增加而升高。酸催化时,杂化材料形成互相穿插的交联结构,碱催化时,二氧化硅粒子呈球形,聚苯乙烯包裹在其外。凝胶过程有利于杂化材料球形结构的完善及结晶组分的增加。用微乳液法合成具有核壳结构的PS/SiO2杂化粒子,用红外光谱、扫描电镜、透射电镜(TEM)对杂化粒子进行分析。结果表明,杂化材料中存在着大量粒径为500nm且分布均匀的球形杂化粒子,同时也有部分聚苯乙烯链互相团聚未与二氧化硅形成杂化结构。