有序大孔分子印迹杂化材料制备及靶向分离银杏叶活性成分

来源 :广州中医药大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:singdj
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银杏提取物(EGb)具有拮抗血小板活化因子、清除自由基、抗炎抗过敏等药用价值,萜内酯类和黄酮类物质是其主要的活性成分。但是,由于各活性成分含量低微,同时存在很多结构相似物,使分离变得非常困难。提高分离效率对于新药开发及质量控制具有重要的意义。如何提高固相吸附剂的专属选择性是一个关键科学问题。分子印迹聚合物(MIPs)是一类对目标分子具有特异吸附能力的固相吸附剂,在中药分离领域中具有潜在的工业应用前景。本论文针对银杏叶中的两个重要活性成分檞皮素和银杏内酯B,设计制备对它们具有特异吸附性能的分子印迹聚合物材料。并且,针对目前本体法制备的分子印迹聚合物普遍存在的传质性能差、印迹孔穴利用率低的缺点,结合胶晶模板技术和表面印迹技术,制备具有三维有序大孔结构的分子印迹杂化材料,通过改善孔结构特征,以提高传质性能和提高印迹效率。本论文主要内容如下:(1)先以聚苯乙烯胶晶为模板,硅溶胶为前驱物,制备具有三维有序大孔结构的巯基功能化二氧化硅杂化材料(3DOMSi02-SH)。然后,以槲皮素(Qe)为模板、4-乙烯基吡啶为功能单体、EDMA为交联剂、丙酮为溶剂配制分子印迹前驱物溶液。最后,往3DOMSi02-SH材料内填充分子印迹前驱物溶液,采用表面印迹法,得到具有三维有序大孔结构的分子印迹聚合物(OMMIPs)。采用FTIR、Raman、SEM、Brunauer-Emmet-Teller测量、TGA和元素分析等技术手段表征了材料组成和孔结构特征。结果表明,采用孔内表面印迹法,能在大孔表面成功嫁接一层纳米级厚度的分子印迹聚合物膜,OMMIPs 比传统分子印迹聚合物(TBMIPs)有着更规则的孔内结构、更高的孔隙率和更低的溶胀率。吸附热、动力学实验结果表明,OMMIPs对Qe具有特异吸附能力,有序大孔结构能明显提高颗粒内的吸附性能,提高分子印迹孔穴的利用率。作为固相萃取吸附剂,OMMIPs能从银杏叶水解液中直接萃取黄酮类成分,且对Qe具有特异吸附能力,具有较高的回收率(55.1%)和纯度(80.7%)。(2)利用半共价法成功制备了银杏内酯B(GB)MIPs。先用丙烯酰氯和GB合成预聚体,然后以二乙烯基苯为交联剂,聚合得到GB-MIPs。采用核磁共振波谱、质谱对预聚体结构表征,结果表明,每个GB分子能成功修饰两个丙烯酸酯单元。吸附等温曲线和特异性吸附实验结果表明,采用半共价法制备的MIPs比非共价法制备的MIPs具有更高的吸附量和印迹因子,且对GB具有特异吸附能力。本论文研究制备了 Qe和GB分子印迹聚合物,为从银杏叶中分离黄酮和萜内酯类有效成分提供了新材料。而且,结合胶晶模板技术和表面印迹技术,制备OMMIPs,为提高模板分子和印迹孔穴的利用率提供了一种切实可行的方法。因此,本论文研究结果具有较好的科学和实际应用价值。
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