无机高价碘/氮氧自由基体系氧化性能的研究

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本文首次应用并比较系统地研究了无机五价碘/氮氧自由基在水相中对醇的催化氧化反应。同时发现,在此体系中,温和的氧化剂I2O5与氮氧自由基对于各类醇的氧化是一种比较匹配、和谐的氧化体系。此外,醇的选择性催化氧化是一种典型的环境友好,无过渡金属参与的,绿色催化氧化反应体系。  比较全面的回顾了催化剂氮氧自由基氧化伯醇和仲醇及含碘化合物在有机合成中的应用。主要针对含碘化合物对醇的氧化和催化剂氮氧自由基的应用及有关反应机理方面的研究做了比较详细的叙述。同时介绍了有关醇的一些制备方法,重点介绍了当代有机合成方法中氢转移试剂(硼氢化钠)用于还原醛酮化合物和不含α-H的醛之间的氧化还原反应。  在本论文的第三章我们比较详细地探讨了I2O5(HIO3)/氮氧自由基对醇的氧化性质的研究。其中,对溶剂的选择,反应条件的优化等一系列实验过程作了详细的叙述和研究,并对I2O5和HIO3的氧化性质作了比较,同时对4-OH-TEMPO、TEMPO量的多少对催化氧化的反应速度的影响作了细致的分析。用I2O5/TEMPO对环境友好的催化氧化体系代替对环境不友好的金属催化氧化体系、用理想的绿色溶剂水代替对环境不友好的有机溶剂,对系列的富电子芳香醇进行氧化生成相应的醛和酮化合物,取得了比较理想结果。比较详细地描述了此催化氧化的反应机理。  最后总结了本论文的创新研究,并对温和氧化剂I2O5、HIO3的氧化应用作了进一步展望。
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