磷钨杂多酸盐催化剂的制备及性能的研究

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杂多酸是一类含氧桥的多核无机高分子化合物,是由中心原子(P、Si.As、Ge等)和配位原子(如Mo、V、W等)以一定结构通过氧原子配位桥联而成的含氧多元酸总称。按其阴离子结构可分为Keggin、Dawson、Anderson、Waugh、Silverton等五种类型。由于其独特的笼型结构所致的“拟液相”特性,使催化反应不仅能在表面上进行,而且同时在其体相内进行,因此杂多酸的催化活性较高,选择性好。杂多酸既具有酸性又具有氧化性,而且通过变更其组成元素可以在很大范围内进行系统性调整。因此杂多酸既可以作为酸催化剂又可作为氧化催化剂,此外杂多酸尚具有光电催化的功能,能起到阻聚的作用等。因此是一种理想的催化剂。本文采用简单易操作的分步酸化-分步加料法由磷钨酸(HPA)分别和二苯胺,草酸铵,8-羟基喹啉反应合成了三种磷钨酸盐催化剂,IR和UV分析表明,磷钨酸盐具有完整的Keggin结构,阳离子的引入并未破坏杂多阴离子的Keggin结构,但是由于N-H的配位作用,增强了M-Ob-M键和M-Oc-M键;TG表明,阳离子中的N原子与磷钨酸中质子的配位有利于提高结合水的稳定性;XRD分析进一步验证了以上结论的准确性。以乙酸和正辛醇的酯化反应为探针反应,考察了磷钨酸-二苯胺盐和磷钨酸铵盐的催化性能,结果表明:磷钨酸盐催化剂为0.4g,反应温度为回流温度,酸醇摩尔比为1:1.4,反应时间为3.5小时,转化率可达90%以上,且催化剂循环使用性能良好对环境不造成二次污染。用CV研究了[(C6H52NH2]3[PW12O40]·4H2O/PVA复合薄膜的电化学行为,结果证明:所得复合薄膜结构性质稳定,且有良好的氧化还原性,对ClO4-有明显的电催化性。用磷钨酸铵盐催化剂对罗丹明B溶液进行光催化降解,结果表明:此杂多酸盐对罗丹明B溶液的脱色降解作用明显,同时,催化剂简单处理后可重复使用,大大提高了利用效率,降低了成本,对实际应用很有价值。以乙酸和正丁醇的酯化反应为探针反应,考察了磷钨酸-8-羟基喹啉盐的催化性能,结果表明:磷钨酸盐催化剂为0.4g,反应温度为回流温度,酸醇摩尔比为1:1.4,反应时间为3.5小时,转化率可达90.6%,催化剂可多次循环使用。该催化剂不污染环境,使生产流程简化,酯化产物的后处理可免去中和、水洗工序,为工业化应用提供了广阔的前景。
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