干法单向拉伸锂离子电池隔膜的制备及其性能研究

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本论文研究干法单向拉伸法制备聚丙烯锂离子电池隔膜技术和所制备电池隔膜的性能。工艺包括流延、退火、复合、拉伸、分层、时效、分切工艺流程,其中流延、退火、拉伸的工艺参数对隔膜性能有着直接显著的影响。生产过程中,熔融的聚丙烯原料从模头流出,在高速牵伸的应力场下结晶,形成具有垂直挤出方向、平行排列片晶结构的预制膜。然后经过退火过程将片晶结构进行完善。之后对流延膜进行精准的机械拉伸,使其中的片晶分离,从而形成微孔。通过测试所制备产品的DSC、SEM、孔径分布、透气性、结晶度、孔隙率、厚度、弹性回复率、热收缩率、透光性等性能,研究了流延过程中的牵伸比、冷辊温度,退火过程中的温度和时间、拉伸过程中的温度、拉伸率、运行速度等关键工艺参数的变化对锂离子电池隔膜各项关键性能的影响,确定了调控隔膜性能的工艺参数。论文提出“拉伸成孔率”的概念及计算方法,用微孔膜实际孔隙率与理论上能够达到的最大孔隙率的比值来表示成孔的难易程度。研究结果表明:当流延冷辊温度在75℃-95℃之间,退火温度139℃至147℃之间,流延基膜弹性回复率能够达到80%以上,拉伸后微孔膜的孔隙率能够达到38%以上,透气值低于400s,能够满足电池隔膜性能要求。流延基膜退火时间超过40s,结晶度达到50%左右,且保持稳定。当拉伸速度在5.5m/min至8.5m/min范围内变化,随着拉伸速度提高,微孔膜空气透过性变差,当运行速度高于7.5m/min时,透气性明显变差。流延基膜使用辊热法热处理52s,与传统的烘箱法热处理6h,得到的微孔膜具有相近的性能。采用辊热法进行生产,生产效率得到明显提升,电能损耗明显降低。
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