选择性绿色催化氧化硝基甲苯

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硝基苯甲醛和硝基苯甲酸在化学化工行业上有着重要的地位,在医药、香料、炸药等有机合成行业作为重要的中间体,在药物化学方面具有着举足轻重的作用。本论文改进了硝基苯甲酸、硝基苯甲醛的合成方法,使反应更高效,更环保。以2-硝基甲苯、4-硝基甲苯、3-硝基甲苯为原料,催化氧化合成相对应的硝基苯甲醛。应用过氧化氢和金属Schiff碱建立绿色催化体系代替传统的溴化-水解-氧化法和高锰酸钾氧化法,通过缩合-氧化两步反应催化氧化合成对应的硝基苯甲醛。重点研究了氧化反应对硝基苯甲醛收率的影响,得到最适宜的反应条件,在此条件下,2-硝基苯甲醛产率达到81.5%,4-硝基苯甲醛产率达到84.7%,3-硝基苯甲醛产率达到63.5%。并以此工艺为基础,在氢氧化钠存在下进行深度氧化,制备硝基苯甲酸。2-硝基苯甲酸的产率达到89.2%,4-硝基苯甲酸产率达到91.7%。本方法避免了应用传统方法中所需的液溴,四氯化碳,高锰酸钾等对环境有较大污染的试剂,采用了过氧化氢为氧化试剂,金属Schiff碱为催化剂,优点为过程简单、装置要求低、催化剂可回收套用、绿色环保等。探究了以2-硝基甲苯、4-硝基甲苯为原料催化氧化直接合成对应的硝基苯甲酸。以次氯酸钠和过渡金属配合物催化剂替代传统的硝酸法和高锰酸钾法,使反应更绿色环保,2-硝基苯甲酸产率达到61%,4-硝基苯甲酸产率达到92%;本方法避免应用传统方法所需的硝酸、高锰酸钾、重铬酸钾等环境危害试剂,也避免了使用高压釜等高危险装置,采用次氯酸钠为氧化剂,反应步骤简便、装置要求低、绿色环保。
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