【摘 要】
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近年来,在石油等不可再生资源日益匮乏的大环境下,可逆共价交联材料受到了广泛关注,可逆共价交联材料在动态共价键的驱动下,能够兼具热固性塑料和热塑性塑料的优越性能,并且通常还兼具形状记忆、自修复以及可回收的智能性能。然而,到目前为止,可逆共价交联聚合物的类型很少,网络的交换机理尚不清楚,制备方法复杂。针对以上问题,本论文以硼酸酯可逆共价交联网络为中心,以基于硼酸酯交换反应的可逆共价交联材料的制备及其性
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近年来,在石油等不可再生资源日益匮乏的大环境下,可逆共价交联材料受到了广泛关注,可逆共价交联材料在动态共价键的驱动下,能够兼具热固性塑料和热塑性塑料的优越性能,并且通常还兼具形状记忆、自修复以及可回收的智能性能。然而,到目前为止,可逆共价交联聚合物的类型很少,网络的交换机理尚不清楚,制备方法复杂。针对以上问题,本论文以硼酸酯可逆共价交联网络为中心,以基于硼酸酯交换反应的可逆共价交联材料的制备及其性能等方面展开,研究成果与结论如下:(1)本章利用2,2′-(1,4-亚苯基)-双[4-硫醇1,3,2-二氧杂戊烷](S-BDB)作为交联剂和o-CFER通过S-BDB中的硫醇与o-CFER中的环氧基之间的反应构建新型的共价适应性网络材料(C-o-CFER)。获得的材料具有出色的热稳定性和良好的机械性能、自修复和形状记忆能力。此外研究了再加工时间和温度对自修复能力的影响,并在160℃下持续12 h即可达到了95%以上的修复效率。通过热压可以将粉碎样品重塑几次并且在200℃下重塑60 min后实现再加工处理。(2)松香作为一种天然可再生资源已被广泛应用于高分子材料的合成以及制备中。本章则利用反丁烯二酸和环氧氯丙烷对松香进行功能化处理,制备出具有三缩水甘油醚的松香基环氧树脂单体,并与S-BDB进行交联最终形成硼酸酯可逆交联网络结构。获得的交联材料(C-FPAE)具有不错的热稳定性和出色的机械性能。由于硼酸酯键的酯交换作用,使得交联物C-FPAE具备形状记忆能力。此外,材料可以通过在200 ℃下进行60 min热处理,实现再加工。(3)硼酸酯交换反应的快速以及高温稳定性早已被证明,本章利用一系列的合成制备了可以进行硼酸酯交换反应的可逆交联剂,并通过原子转移自由基聚合(ATRP)的方法,研究了FMA/St的单体进料比对共聚物P(FMA-co-St)结构和热稳定性的影响,发现单体进料比为6/4时,所得聚合物表现出较高的热稳定性和热稳定性。此外,研究了硼酸酯含量对材料性能的影响,当含量从0增加到6%,材料的交联密度逐渐增加(4)将热塑性聚氨酯弹性体(TPU)引入P(FMA-co-St)网络中,与之形成半互穿网络结构(semi-IPN)改善材料的韧性以及再加工性能。通过动态热机械分析证明了网络结构具有很强的热响应能力,并且由于硼酸酯交换反应,可以改变网络拓扑结构,从而赋予网络自修复、形状记忆以及可塑能力。通过热压处理的方法,可以对切割后的样品在190 ℃下5 min内实现重塑,实现再加工处理。
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