PAMAM改性CoFe2O4@N-CNFs复合纤维膜的构筑及其在锂硫电池中的应用

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近年来,锂硫电池(LSB)因单质硫在自然界大量存在且廉价,能够提供1675m Ah g-1的理论比容量,同时提供2600 Wh kg-1的高理论比能量,因此成为高比能储能器件研究领域的热点之一。目前LSB还不能实现产业化的关键问题主要是电化学反应产物-中间体多硫化物的穿梭效应,引起活性物质的损失以及金属锂负极的腐蚀等一系列问题,从而影响电化学性能。基于上述问题,本论文主要针对高负载电极制备工艺展开相关研究。结合静电纺丝和热处理工艺制备氮掺杂碳纳米纤维膜(N-CNFs)作为载体材料,Li2S6溶液作为活性物质,得到N-CNFs/Li2S6自支撑电极。此策略在制备工艺上避免了传统涂布工艺的繁琐性,提升了活性物质负载量。同时三维网络结构N-CNFs改善了基体材料的极性和导电性。基于N-CNFs纤维膜,采用树枝状聚合物聚酰胺-胺(PAMAM)通过溶液浸渍工艺对其原位表面功能化修饰。将PAMAM@N-CNFs/Li2S6自支撑电极应用于LSB中,研究其电化学性能。研究结果表明,载硫量为4.74 mg时,复合电极在0.2 C下的首次放电比容量为998 m Ah g-1,循环300周后仍保持在783 m Ah g-1。当载硫量提升至7.11 mg时,在0.2 C下的首次放电容量能够达到5.77 m Ah,循环400周后容量保持率为71.2%。优异的循环性能得益于PAMAM表面丰富的基团能够有效吸附可溶性多硫化物,从而抑制其穿梭效应。调控电极电化学反应动力学,构筑电极用催化剂是目前研究热点。基于上述优化工艺制备的N-CNFs膜,采用水热工艺原位负载尖晶石型氧化物CoFe2O4(CFO)纳米颗粒改性N-CNFs复合膜(CFONC),研究其电化学性能。研究结果表明,载硫量为4.74 mg时,复合电极在0.2 C下的首次放电比容量为1096m Ah g-1,500周内循环衰减率仅为0.076%/周。载硫量为7.11 mg时,电极于0.2C下首次放电容量达到6.1 m Ah,300周循环后仍保持4.8 m Ah。该电极体系下优异的电化学性能归因于CFO对多硫化物的化学吸附和电催化活性,提升硫化锂沉积容量并改善电极电化学反应动力学,有效抑制多硫化物的穿梭。综合上述研究结果,构筑PAMAM改性CFONC(有机/无机)功能化复合纤维膜(PCFONC),研究PCFONC/Li2S6高载硫电极的电化学性能。研究结果表明,载硫量为7.11 mg时,复合电极0.2 C首次放电比容量为940 m Ah g-1,450周后容量保持为690 m Ah g-1。当载硫量分别为14.22 mg和22.65 mg时,0.1 C首次放电容量分别为11 m Ah和12 m Ah,150周循环后容量保持分别为9.7 m Ah和10.8 m Ah,容量保持率分别为88.2%和90%。该工作为有机/无机功能化复合纤维膜于高载硫电极下的电化学性能研究奠定基础。
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