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本论文分别采用原子转移自由基聚合和酶促开环聚合，以及酶促开环聚合与点击化学相结合的化学酶法同时一锅合成功能性嵌段共聚物并研究了其结构与性质。化学酶法同时一锅合成技术的发展推进了化学酶合成方法的应用，为合成功能性的嵌段聚合物提供了更为简单、方便的新技术新方法。本论文成功地引入了双官能度引发剂2,2,2-三氯乙醇，它是一种常用的工业原料，可直接获得。在一锅合成过程中同时引发己内酯的开环聚合反应和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的原子转移自由基聚合反应，同时一锅合成了两嵌段共聚物：聚己内酯/聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（PCL-b-PDMAEMA）。随后，对该嵌段共聚物的自组装行为进行了研究。发现随着亲水链段PDMAEMA比例增大其CMC逐渐变大。利用POM及DSC对该共聚物的结晶行为进行了研究，该共聚物的结晶形态为球晶，研究了该共聚物的等温结晶动力学，通过Avrami方程进行拟合。在化学酶法一锅合成中采用可引发聚合反应的单体，以甲基丙烯酸羟基乙酯作为原子转移自由基聚合单体，而其同时引发己内酯的酶促开环聚合进而同时一锅合成接枝共聚物聚甲基丙烯酸羟乙酯接枝聚己内酯（PHEMA-g-PCL）。我们研究了刷型共聚物PHEMA-g-PCL在水溶液中的自组装行为发现随着刷型共聚物接枝度的增大，疏水链段比例提高，其CMC逐渐变小。利用POM及DSC对该共聚物的结晶行为进行了研究，该共聚物的结晶形态为球晶。研究了该刷型共聚物的非等温结晶动力学，利用Ozawa模型对其进行拟合。我们合成了多官能度大分子引发剂PHAZPMA并用于酶促聚合与点击化学相结合的化学酶法一锅合成体系中，合成了刷型共聚物PHAZPMA-g-(PCL)(PEG)。通过对该聚合物的水溶液中的自组装行为研究发现，共聚物聚集时先形成球型胶束，随着溶液的挥发球型粒子逐渐融合形成树枝状图案，进而形成球型与树枝状聚集形态共存的体系，随着体系内PEG含量的增大其CMC值逐渐升高。利用POM及DSC研究了刷型共聚物PHAZPMA-g-(PCL)(PEG)热性能及结晶性能。发现当PEG含量低的时候不能够结晶，该共聚物的结晶为PCL球型结晶。通过Jeziorny理论对该接枝共聚物的非等温结晶动力学进行了分析。我们所合成的聚合物具有生物相容性、两亲性等功能性，在生物医学领域具有潜在的应用价值。