长期以来人们错误地认为具有1,2-二烯官能团的联烯类化合物是极不稳定的,也是很难合成的,大大地制约了联烯化学的发展。近年来,化学家们对联烯衍生物的合成及其在有机合成中的应用进行了广泛研究,研究结果表明联烯参与的反应具有独特的反应性能和良好的化学、区域及立体选择性,吸引了越来越多的化学家的注意,联烯化学已成为一个热门的研究领域。尤其是过渡金属催化的联烯参与的反应更是引起了人们极大的研究兴趣。然而对联烯的亲电加成反应的研究相对较少,可能是由于联烯发生亲电加成反应位点较多,反应的区域及立体选择性难以控制。 本论文主要研究官能团化联烯的亲电加成反应和钯催化下官能团化联烯与芳基卤化物的反应,主要包括以下几方面的内容。 首先我们改良魏琦发展的1,2-联烯亚砜的羟碘化反应,在温和条件下,1,2-联烯亚砜与碘发生羟碘化反应,高区域和高立体选择性且高产率制备了2E-2-碘-3-苯亚磺酰基-2-丙烯-1-醇类化合物。 我们发展了一种在苄硫醇存在下,1,2-联烯亚砜与碘发生的还原羟碘化反应,高区域、高立体选择性的合成2E-2-碘-3-苯硫基-2-丙烯-1-醇类化合物的方法。反应的立体选择性与1,2-联烯硫醚与碘发生羟碘化反应的立体选择性恰好相反。并探讨了可能的反应机理。 我们研究了苯基亚磺酸钠促进的1,2-联烯亚砜完全异构化为苯基炔基亚砜的反应。 我们研究了α-芳基取代2,3-联烯醇与卤素的亲电加成反应,发现反应过程中发生1,2-芳基迁移,以优良产率生成3-卤代-β,γ-不饱和烯醛。实验显示芳基上取代基的性质影响芳基迁移的难以程度。并研究了3-卤代-β,γ-不饱和烯醛在有机合成中的应用。 我们还研究联烯酸酯和联烯醇的亲电成环反应,2,3-联烯酸酯与卤素或溴化铜在乙腈/水体系中发生亲电成环反应高产率生成卤代呋喃酮类化合物,从3,4-联烯醇出发,反应则得到相应的卤代吡喃酮类化合物。上述反应体系,还可以很好的扩展到联烯醇体系,2,3-联烯醇与碘反应,生成3-碘-2,5-二氢呋喃类化合物。