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硫酸钠-过氧化氢-氯化钠加合物是一中性、无毒的洗涤助剂，是一种新型的精细化工产品。分子式为：4Na2SO4·2H2O2·NaCl，过氧化氢的质量分数为9.79％。由于4Na2SO4·2H2O2·NaCl在水溶液中呈中性，同时硫酸钠是洗涤剂的主要成份之一，故作为新型的氧系漂白洗涤助剂，显示出巨大的优越性，应用领域比过碳酸钠和过硼酸钠广。我国有丰富的硫酸钠资源，开发硫酸钠生产过氧化氢加合物的新技术，为硫酸钠资源的高效益利用、生产高附加值的精细化工产品开辟了一种新途径，拓宽了过氧化氢加合物的应用领域；4Na2SO4·2H2O2·NaCl使用后无三废排出，适应了环保要求。在环保意识日益增强的今天，该产品的工业化生产及推广应用具有显著的经济效益和社会效益。 文献中对4Na2SO4·2H2O2·NaCl的合成及应用进行了研究，而4Na2SO4·2H2O2·NaCl制备的理论基础是Na2SO4-H2O2-NaCl-H2O四元体系相图，文献对其子体系Na2SO4-NaCl-H2O和Na2SO4-H2O2-H2O进行了研究，但该四元体系的相平衡数据尚未见文献报道。本文测定了三元体系Na2SO4-NaCl-H2O、Na2SO4-H2O2-H2O和NaCl-H2O2-H2O在283、288和293 K下的溶解度数据及其饱和溶液的密度和折光率，绘制了相应体系的相图。在此基础上对Na2SO4-H2O2-NaCl-H2O四元体系进行了研究，测定并绘制了283 K和288 K下Na2SO4-H2O2-NaCl-H2O四元体系相图，得到了平衡液相的密度和折光率。在一定温度下，Na2SO4-H2O2-NaCl-H2O体系中有四种固相析出，当过氧化氢的浓度小于50wt％时，相图存在两个三物质共饱点、五条两物质饱和线和四个单物质结晶区，四个单物质结晶区分别对应于4Na2SO4·2H2O2·NaCl、Na2SO4·0.5H2O2·H2O、NaCl和Na2SO4·10H2O。该四元体系及其三元子体系的相平衡研究，为Na2SO4制备4Na2SO4·2H2O2·NaCl合成工艺条件的确定和产物的分离提供了相平衡理论依据，为硫酸钠资源的综合利用提供了新的思路，具有重要的实用价值和学术意义。 Na2SO4-H2O2-NaCl-H2O四元体系为典型的电解质-非电解体系，特别是体系中含有不太稳定的H2O2。有关含H2O2的电解质-非电解体系的计算和关联未见文献报道。本文以Beutier和Renon提出的非电解质体系中活度系数与浓度的经验关系式利用H2O2水溶液的饱和蒸汽压，回归得到了上式中的两参数值。在此基础上，应用Pitzer模型对Na2SO4-H2O2-NaCl-H2O四元体系及其所包含的三元子体系Na2SO4-NaCl-H2O、N助50;一HZO:一HZO和NaCI一HZO:一HZO 288K下的溶解度数据进行了回归，求得了不同粒子之间相互作用的Pitzer参数，同时得到了4Na2SO4’2H2O2’NaCl和N句504·0.5H2o2·HZo Zs8K下的溶度积，分别为0.0565和5.452、10一3，相平衡的计算结果与实验数据基本吻合。利用经验公式对上述体系平衡液相的密度和折光率进行了关联，得到了相应的经验参数。该四元体系Pitze:参数的回归及相平衡的计算，为4NaZSO4·ZH202.NaCI的合成工艺条件研究及工程设计提供了基础数据。 利用红外光谱、X一射线衍射对NaZSO;一HZO:一NaCI一H20四元体系中的复合产物4N处504·2H2O2·NaCI和NaZSO4·0.5H2O2·HZO进行了表征，得到了4N处504·2H2O2·NaCI和NaZSO4·0.5H2O2·H20的红外光谱与X一衍射图谱，并对图谱作了简要分析。所制备的4Na2SO4’2H2O2’NaCl的红外吸收峰及x一衍射图谱与文献数据基本一致。NaZSO4·0.5H2024H20的谱图未见文献报道，其制备是根据相应温度下的Na:50，一H刃2一H刀三元体系相图，并经化学分析和热重分析，HZOZ的含量接近于理论值，所得图谱较接近于纯的N处504，0.5H2O2·H20产品。 利用热分析仪采用程序升温法研究T 4N处504·2H202·NaCI和N匆504·0.5H2O2，HZO在氮气和空气中的热分解动力学。在这两种气氛中，4NaZSO4·2H2O2·NaCI的热分解经历两个阶段，第一阶段分解7.76一8.90%;第二阶段分解O，34一1.02%，为吸附（物理吸附）在4N处504·2H2O2·NaCI分解产物的HZOZ分子的脱附，其分解产物为Na，50，（111）和NaCI。NaZSO4·0. 5H202·HZO的热分解仅经历一个过程，即反应一步完成，其热分解是一简单反应，其分解的质量分数接近于H刀2和H必的质量分数之和，分解产物为N山50。（V）。在不涉及分解机理的情况下，利用ozawa一Flynn一Wan法、Friedman法、Kissinger法和基于Hareount一Esson的无模式函数法从不同的角度求得了4N处504·2H2O2·NaCI和NaZSO4·0.5H2O2·HZO分解的活化能，并以多元非线性回归对其分解的活化能进行了优化。氮气中，4N助504·2H2O2·NaCI和NaZSO4·0.5H2O2·HZO分解的活化能分别为1 74.84KJ·mol一，和70.53心·mol一’，空气中的活化能分别为152.56幻·mol一’和79.27 KJ·mol一’。气体氛围和气体流速对其分解机理影响不大，多元非线性回归及主曲线法的结果表明，4Na2SO4.2H2O2’NaCl的分解可用n级自催化机理描述，NaZS04·0.5H2O2·HZO的分解为三维相界面控制R3机理。4N助504·2H2O2·NaCI和NaZSO4·0.5H2O2·HZO在氮气氛围中的分解温度分别为463.38K和341.28K(文献?