论文部分内容阅读
稀土元素因其特殊的电子结构而被人们广泛关注,稀土荧光材料和磁性材料成为人们的研究热点。所以如何设计并合成具有良好发光性能和磁性质的稀土金属配合物成为化学领域的重要研究课题。在构筑稀土配合物的过程中,配体的选择是重要的因素。β-二酮类配体及8-羟基喹啉衍生物类配体都是非常好的构筑功能性配合物的配体,人们对于基于8-羟基喹啉类配体配合物的磁性研究还不够深入,因此设计新颖的8-羟基喹啉衍生物配体,并研究由其构筑的稀土配合物的磁性成为一个十分有意义的课题。本论文以8-羟基喹啉衍生物为配体,设计合成了14种未见文献报道的稀土配合物,[Pr2（hfac）4（L1）2]（1）、[Gd2（hfac）4（L1）2]（2）、[Tb2（hfac）4（L1）2]（3）、[Dy2（hfac）4（L1）2]（4）、[Ho2（hfac）4（L1）2]（5）、[Er2（hfac）4（L1）2]（6）、[Lu2（hfac）4（L1）2]（7）、[Tb2（tfa）4（L1）2]（8）、[Dy2（tfa）4（L1）2]（9）、[Tb2（dbm）4（L1）2]?（CH2Cl2）?（CH3CN）（10）、[Dy2（dbm）4（L1）2]2?2（CH3CN）?0.5（H2O）（11）、[Tb2（dbm）4（L2’）2]（12）、[Dy2（dbm）4（L2’）2]（13）、[Ho2（dbm）4（L2’）2]（14）（hfac=六氟乙酰丙酮,tfa=三氟乙酰丙酮,dbm=二苯甲酰甲烷,HL1=2-甲酰基-8-羟基喹啉缩对溴苯胺席夫碱,L2’=4-羟基-4-（2-甲基-8-羟基喹啉）-丁烷-2-酮）,解析了这些配合物的晶体结构,并对其进行了红外光谱、紫外光谱、X-射线粉末衍射的表征,并研究了这些配合物的热稳定性、荧光性质及磁性。配合物1–7是同构的双核配合物。配合物3发射Tb（Ⅲ）离子的特征荧光峰,磁性测试结果表明配合物2的最大磁熵变值为15.00 J kg-1 K-1。配合物4的交流磁化率曲线表现出频率依赖性和温度依赖性,通过拟合得到其有效能垒为4.25K,指前因子τ0≈6.55×10-6 s,表现出单分子磁体行为。配合物8–9也是同构的双核配合物。磁性测试结果表明配合物9的交流磁化率曲线表现出频率依赖性和温度依赖性,通过拟合得到其有效能垒为9.61 K,指前因子τ0≈4.76×10-6 s,表现出单分子磁体行为。配合物10–11则是不同构的双核配合物。磁性测试结果表明配合物11的交流磁化率曲线表现出频率依赖性和温度依赖性,通过拟合得到其有效能垒为31 K,指前因子τ0≈4.20×10-6 s,表现出单分子磁体行为。配合物12–14是同构的双核配合物。磁性测试结果表明配合物13的交流磁化率曲线表现出频率和温度依赖性,通过拟合得到其有效能垒为30.9 K,指前因子τ0≈1.95×10-6 s,表现出单分子磁体行为。