丙烯-H2O2气相环氧化流化床反应和TS-1沸石催化剂制备的研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yan4321
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
丙烯-H2O2气相环氧化反应是本实验室自2003年开始研究的合成PO新途径。它不用溶剂,有望彻底克服丙烯-H2O2液相环氧化反应的缺点,但面临着高温下H2O2易分解和有效利用率低的主要挑战。为此,前人主要开展了 TS-1沸石改性和固定床反应等研究工作。在文献调研的基础上,本论文主要尝试用流态化反应方式进一步提高丙烯-H2O2气相环氧化的H2O2有效利用率。主要研究内容和结果如下:首先,根据丙烯和H2O2气相环氧化反应体系特点,开展了小型流化床反应器及微球型TS-1催化剂的研制工作。用不同直径的石英管研制出具有套管结构H2O2汽化段且在典型气相环氧化反应条件下属于鼓泡床范畴的实验室小型流化床反应器。用正硅酸乙酯的硝酸水解物为粘结剂研制出球形度和机械强度良好、体积平均粒度为63~64 μm、TS-1沸石含量为50~60 wt.%(干基)的微球型TS-1催化剂母体。用实验室前期发明的碱金属氢氧化物溶液对微球型催化剂母体进行了改性尝试。并用自制反应器和微球催化剂的母体及其改性样品,系统开展了丙烯和H2O2气相环氧化的流态化反应研究。结果表明,小型鼓泡床反应器和微球型催化剂能够满足丙烯和H2O2气相环氧化流态化反应研究的需要。前期发明的TS-1沸石碱金属氢氧化物溶液水热改性方法适用于微球型催化剂母体。改性后的催化剂样品,微球形状和粒度分布保持良好,机械强度得到改善。在此基础上,用含有钾离子和TPA+阳离子的碱溶液对TS-1沸石含量为50 wt.%(干基)的微球型催化剂母体开展了水热改性的放大试验(0.1 L~10 L)。并且用同一反应器、相同催化剂和反应条件,通过改变催化剂粒度开展了气相环氧化的固定床和流化床反应对比实验。还研究了流化床反应方式下气相环氧化的副产物及其可能的生成路径。结果表明,放大改性制备的微球型GPO-1催化剂性能重现性好。用流化床反应方式取代固定床反应方式能明显提高H2O2有效利用率。在反应物中含有10 ppm甲胺和反应温度约为155℃,n(C3H6)/n(H2O2)约为6/1的流态化反应条件下,GPO-1催化剂的平均丙烯转化率为14.1%,环氧丙烷平均选择性为97.0%、H2O2平均有效利用率可达85.3%。环氧丙烷时空收率平均可达7.7 kgPO·kgCat-1·h-1。上述结果是迄今为止丙烯和H2O2气相环氧化研究的最好结果。另外,本文还尝试用常规水热法合成的缺陷型S-1沸石为母体,通过TiC14化学气相沉积反应制备可用于气相环氧化反应的TS-1沸石,并取得了良好开端。
其他文献
免疫性血小板减少症(ITP)即特发性血小板减少性紫癜,是儿童时期较为常见的免疫性出血性血小板减少性疾病,临床以皮肤黏膜瘀斑瘀点、鼻衄、牙衄等为主要表现。本病的病因及发病机制尚不完全明确,感染、免疫、遗传等因素均与本病的发生有关。丁樱教授认为血瘀是本病的关键所在,正所谓"瘀血不去,新血不生",并依据本病的发病机制及特点将本病划分为邪实和正虚两个阶段,治疗则以疏风清热凉血、益气养阴活血为法。由于本病易
马术治疗作为一种新兴的运动康复疗法,临床上肯定了其对患有运动功能障碍、神经疾病、肌肉疾患、语言障碍的特殊儿童的躯体、心理、认知、社会化及行为障碍等方面的治疗作用。但临床上的评价指标主要参考医学量表,当前的大多数研究都是在此基础上展开的主观定性分析,仍然缺乏能够实时反馈马术治疗康复效果和渐进性进展的监测手段和客观的量化评价方法。通过对马术治疗过程中患者的运动数据进行实时监测,结合科学的手段对患者的运
非饱和土在干旱和半干旱气候地区很常见,非饱和土力学在岩土工程中发挥着越来越重要的作用。非饱和土的力学性质很复杂,以至于当土变成非饱和状态时,大多数为饱和土建立的本构模型都不再有效。尽管非饱和土的研究已经进行了几十年,但是仍然存在很多问题需要解决。非饱和土的水-力学特性不应该忽略微观结构的影响,但是现阶段绝大多数本构模型都是基于宏观参数建立的,由于缺乏微观机制的支撑,己经难以满足科研和工程需求。土的
目的:研究芒针疗法在相关文献中的临床应用特点,为临床使用芒针治疗疾病提供一定的参考。方法:通过检索中国知网自建库以来有关芒针疗法的临床研究类文献并建立数据库,利用数据挖掘技术对相关文献进行收集、筛选、审核、整理、提取和录入数据后进行统计分析。结果:芒针疗法在临床运用中以内科最多,外科、妇科、皮肤科次之,其中又以中风及其后遗症和腰椎间盘突出症应用居多;芒针多以轻捻缓进法进针,进针角度以直刺最多;针刺
目的:探析曹炳章瘟痧相关学术思想。方法:首先明确瘟与痧的概念,继从学术观点、诊查特点、治疗与防护4个方面对曹炳章瘟痧相关学术思想作以探讨。结果:其学术观点包括瘟痧病因病位不同、瘟痧传变有别,瘟痧诊断均以察舌辨脉为要点,在此基础上诊断痧胀更须审痧毒、验赤发、探痧邪。对于瘟痧的治疗重视焠刮、针刺等外治法,强调内服方药宜疏利而不宜补滞的治疗原则,瘟痧的防护注重未病先防与既病防变。结论:本书记载的治疗与防
环氧树脂作为三大热固性树脂之一,具有优异的粘结性能、耐化学性能和机械性能等,可以作为涂料、胶粘剂和成型材料在电子电气、光学机械、工程技术、轨道交通等领域中广泛应用。但传统环氧树脂存在易燃且离火后不能自熄和耐热性能尚需提高的问题,且这已成为制约其进一步发展的关键因素。同时,碳达峰、碳中和的可持续发展目标也需要环氧树脂原料逐渐降低对不可再生的石油资源的依赖。针对于此,本论文从分子结构设计出发,以可再生
在大数据时代,人们所获得的数据正在以指数的规模快速增长。从不同视角下收集到的大量不确定性数据和模糊数据体现出了多模态、高维度的特征,这类数据频繁地出现在人们生产、生活中的各个角落。面对海量的多视角高维数据,如何高效快速地对多视角高维数据进行有效地分析、处理是机器学习、数据挖掘等领域的研究热点。尽管近年来相应算法的提出可以为其提供解决方案,但仍然不能满足工业、农业、生产生活等领域中日益增长的需求。本
不锈钢/低合金钢异种钢接头具有优良的综合性能和经济性,在石化、油气开采及核电管道等领域有广泛的应用前景。由于异种金属在化学组成、微观组织、物理和机械性能等方面的差异,导致异种钢焊接冶金过程较同质钢更复杂。针对异种钢焊接过程中的碳迁移、合金元素被稀释、焊接残余应力等问题以及接头在服役过程中常见的磨损、腐蚀等失效行为,本文研制了用于不锈钢/低合金钢焊接的填充焊材,并对异种钢接头进行焊后超声冲击处理,研
1924年12月,中共中央北方局创设,它是中国共产党领导北方地区工作的指挥中心。它是中共中央成立最早的,也是新民主主义革命时期跨度最长(横跨大革命时期、土地革命时期和抗日战争时期)的派出机构,对于实现战略相持阶段“巩固华北、发展华中”战略发挥了重要作用,并为解放战争时期“向北发展,向南防御”战略方针提供了人财物的大力支持,为抗战胜利和新中国诞生作出了突出的贡献。本文聚焦北方局最辉煌的时期—抗日战争
有机发光二极管(OLED)具有自发光、响应快、柔性可卷曲等独特优点,在显示和固态照明等领域得到广泛应用。有机电致发光材料是制作OLED的基础,其中有机热活化延迟荧光(TADF)材料最大发光内量子效率高达100%,具有效率高、成本低的双重优势,成为领域研究热点。给体(D)-受体(A)型TADF分子的发光性质和性能不仅由给体和受体的种类决定,同时给-受体之间的桥连方式至关重要,不仅影响分子的发光性能,