含双咪唑/吡唑酰胺配体的同多钼酸基配合物的合成、结构及性能

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探索新颖结构的同多钼酸基金属有机配合物具有重要的意义。本论文采用水热/溶剂热的合成方法,以三个新型的柔性双咪唑-双酰胺配体和一个半刚性双吡唑-双酰胺配体作为有机配体,通过改变金属离子、溶剂比例以及多金属氧酸盐类型,构筑了十四个同多钼酸基金属有机配合物:[(Co2(L12(H2O)32(γ-Mo8O28)(MoO32]·6H2O(1)、[(Ni2(L12(H2O)32(γ-Mo8O28)(MoO32]·6H2O(2)、[ZnL1(Mo3O10)]·H2O(3)、[(L1)(γ-Mo8O26)0.5]·2H2O(4)、[CoL1(MoO4)]·H2O(5)、[Co2(L22(H2O)4](β-Mo8O26)·4DMA·6H2O(6)、[Cd(C8N4H13O)2(H2O)2(β-Mo8O26)]·4H2O(7)、[Ni(L30.5(H2O)(β-Mo8O26)0.5]·3H2O(8)、[Co(L40.5(Mo3O10)(H2O)2]·2H2O(9)、[Ni(L40.5(Mo3O10)(H2O)2]·2H2O(10)、[Zn(L4)(H2O)3][γ-Mo8O26]0.5(11)、[Cd(L41.5(θ-Mo8O26)0.5]·2H2O(12)、[Co2(L42(MoO42]·H2O(13)、[Zn2(L42(MoO42]·H2O(14)。配合物1和2是同构的二维结构,其中同多钼酸盐被诱导为一个新型的[(γ-Mo8O28)(MoO32]8–阴离子簇,这样的结构影响其性能。而配合物3、9和10均包含一维[Mo3O10]n2n–无机链,诱导构筑的[Mo3O10]n2n–同多钼酸链是鲜有报道的。配合物4是一个二维超分子结构,在合成过程中金属离子未参与配位。在配合物5、13和14中,同多钼酸盐被诱导为[MoO4]2–阴离子,这是首次报道的具有这样结构的基于吡唑-酰胺配体的同多钼酸基金属有机配合物。配合物6、7和8中均被诱导得到了[β-Mo8O26]4–阴离子。配合物11中具有通过角共享模式连接的一维无限链{γ-Mo8O26}n。配合物12中的同多钼酸阴离子被诱导为[θ-Mo8O26]4–阴离子。有机配体中的咪唑酰胺基团之间的间隔子长度、金属离子、溶剂的比例及多酸原料在诱导同多钼酸阴离子异构体和构筑目标配合物中展示出关键作用。此外,研究了配合物的荧光传感、电催化和光催化染料降解性能,并且详细地探究了其反应机理。
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