多相放热反应中低沸点易挥发的物质容易在催化剂孔内发生毛细凝聚从而降低气体扩散速率,本研究试图测量内部润湿分率和有效扩散系数来表征毛细凝聚现象对气体在催化剂孔内扩散的影响,这可为催化剂制备、载体的选择、优化反应条件等提供重要依据。采用重量法在373K～413K及0.4 MPa～1.0MPa条件下测量了环己烷、丙酮和甲醇三种吸附质在某工业催化剂Ni/γ-Al2O3催化剂床层上的吸附等温线,结果表明：在一定的相对压力范围内,吸附等温线存在多重滞后环；随着温度的升高,滞后环宽度变窄；在相同的条件下,随着吸附质分子极性的增强,吸附等温线滞后环起点朝着吸附质蒸气相对压力减小的方向移动。利用D-R吸附模型来模拟三种吸附质在催化剂上吸附量,通过实验数据的线性拟合,可以确定其中的待定参数n,证实了实验条件下模型的适用性和准确性。采用改进型Wicke-Kallenbath稳态扩散池,在与吸附实验相同的条件下测定了氢气通过催化剂颗粒的有效扩散系数。实验采用逐步增加吸附质流量至某最大值而后逐步降低回到初始点的方法,测得了三种吸附质在催化剂孔内发生毛细凝聚时氢气的有效扩散系数随吸附质蒸气相对压力的变化关系。结果表明：气体的有效扩散系数滞后环宽度随着温度的升高而变窄,并且出现多重滞后环。根据内部润湿分率定义,结合吸附实验和有效扩散系数实验的数据得到有效扩散系数与内部润湿分率关系曲线。发现对于同一种吸附质,催化剂内部润湿分率越小,氢气的有效扩散系数对操作条件的变化越敏感。建立了催化剂部分润湿时氢气的有效扩散系数与内部润湿分率的关联式,与实验测量值符合较好。