二酸与二亚胺混合配体金属配合物的研究

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近年来,金属配位聚合物,尤其是二羧酸配位聚合物的研究引起了广泛关注,这是因为该类化合物不仅具有各种各样有趣的拓扑结构,而且在功能材料方面,例如:纤维旋光材料、磁性材料、分子筛、有机催化剂、非线性光学材料、超导材料等诸多领域内显示了潜在的应用前景。基于二羧酸的多种配位模式,本文以发展新型二羧酸配位聚合物为研究目标,分别采用常规溶液合成法,溶液复层法,水热法,以草酸(H2ox)、丁二酸(H2suc)、对苯二甲酸(H2bdc)为第一配体,辅以1,10-邻菲啰啉(phen)、2,2′-联吡啶(2,2′-bipy)二齿螯合配体及4,4′-联吡啶(4,4′-bipy)桥联配体为第二配体,合成了8个二酸配位化合物,其中6个是未见报道的新的二酸金属配合物。用元素分析和红外光谱对配合物进行了表征,用X-射线单晶衍射方法测定和解析了其晶体结构,用热分析技术研究了部分晶体的热稳定性,还研究了部分晶体的光发射性质。论文的主要研究内容和结果如下:一、合成了四种二酸与二亚胺混配配合物,一种对苯二甲酸配合物,它们是:[Cu2(phen)2(ox)Cl2](1);[Cd3(phen)2(suc)3]·4H2O(2);[Zn(bdc)(H2O)2](3);[Zn(phen)(bdc)](4);[Zn(2,2′-bipy)(bdc)(H2O)]·H2O(5)。除1外,这些化合物均为配位高分子聚合物。二、合成了三种对苯二甲酸微孔配位聚合物,它们是:[Zn(bdc)(H2O)]·DMF(6)[Ca(bdc)·(4,4′-bipy)]·2H2O(7);[Cd(2,2′-bipy)(bdc)]·(2,2′-bipy)(8)。三、本文中制备的配位聚合物在常温下都很稳定。对聚合物2,4-8热稳定性质进行了研究,结果表明,聚合物分解温度均在170℃以上,与它们相应的简单配合物相比较,其热稳定性明显提高。四、聚合物2,4-8固态的光发射性质研究表明,聚合物在330~390nm光激发下,均有荧光发射,最大发射光谱分别出现在462nm,506nm,506nm,465nm,476nm和462nm处。聚合物的组成相似,发射光谱的形状相似,聚合物的结构影响发射光的强度。结果表明,这些化合物是可能的荧光材料。
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