活性污泥法常用于制革废水生物处理过程,溶解性微生物代谢产物（SMP）和胞外聚合物（EPS）是活性污泥微生物降解废水中有机物所产生的主要微生物代谢产物。制革废水中含有大量难降解的有机物和重金属铬,该类污水进入活性污泥生物处理系统会引起EPS及SMP组分和含量发生变化,重金属铬可与微生物代谢产物发生吸附配合等反应使铬形态稳定,对废水深度处理造成潜在威胁。因此,本研究采用市政好氧活性污泥为模拟物,探究活性污泥EPS对水中重金属铬的吸附效能,考察吸附时间及重金属赋存形态等影响因素。同时,将EPS按照其紧密程度分为松散附着型（LB-EPS）、紧密黏附型（TB-EPS）和可溶性（S-EPS）,探究不同铬浓度暴露下,EPS的组分变化和铬离子分布规律。最后,本研究选取制革废水生物处理工艺段活性污泥及出水,探究EPS、SMP组分特征、各组分含量和重金属铬分布特征。主要研究结果如下:（1）随着铬离子初始浓度增加,好氧活性污泥EPS对铬离子的吸附量增加,15 min内吸附效果明显。重金属铬对EPS中多糖组分含量影响较显著,铬在EPS结合层中分布量高于黏液层,荧光光谱表明Cr（Ⅲ）与结合层EPS中的腐殖酸类物质、富里酸类物质和蛋白类物质发生相互作用。（2）制革废水生物处理过程中,EPS各结构层组分含量存在蛋白质与多糖的交替变化,结合层EPS组分含量为2.248～16.66 mg·g^-1。活性污泥S-EPS与出水SMP组分具有较强相似性;一级处理中EPS多糖及蛋白质含量较低,范围为2.248～3.438 mg·g^-1;二级处理中EPS蛋白质含量显著升高,TB-EPS含量增幅为93%,SMP中多糖含量增幅为94%。结果表明生物处理中胞外聚合物存在由内向外迁移的过程。（3）根据Pearson相关性分析,总铬分布量与EPS中PS/PN呈显著正相关（P<0.05）、与PS呈显著正相关（P<0.01）;DOC与PN的含量呈显著正相关（P<0.01）。这说明EPS中的不同组分含量对Cr的结合能力不同,证实PS/PN对铬的络合起关键作用。（4）结合Zeta电位变化可知,出水中SMP所带负电荷明显的减少,EPS各结构层Zeta电位值在好氧工段均出现显著升高。荧光光谱检测结果表明,TB-EPS荧光强度变化较小,可能是由于受外界水质波动的影响小;S-EPS及LB-EPS中芳香类蛋白质、色氨酸/酪氨酸类物质随生物处理进行不断降解,并出现类富里酸及类腐殖酸的积累,表明生物处理能有效降解制革废水中的有机大分子物质,而类腐殖酸类低分子物质不易被生物降解而产生积累。