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配位聚合物(CP)通常是指金属离子和配体通过自组装形成的具有高度规整的无限网络结构的配合物。配位聚合物纳米材料(CNPs)的合成是近年来无机化学研究的新兴领域，氰基桥联CNPs是这一领域的研究热点，在磁学、光学、电化学以及气体存储等领域具有广阔的应用前景，引起了众多研究者的兴趣，研究CNPs的合成可以为配位聚合物以后在技术上的应用提供实验基础。本文在介绍CNPs基本内涵、合成方法和发展趋势的基础上，系统的研究了聚合物保护法、微乳液法等温和的液相法合成CNPs的实验原理、基本过程、特点以及影响因素。我们成功的合成了基于[W(CN)8]4-的氰基桥联配位聚合物Co2[W(CN)8]·xH2O、Mn2[W(CN)8]·xH2O和Fe2[W(CN)8]·xH2O等多种形貌的微/纳米材料，并用IR、XRD、SEM、TEM、FESEM、UV以及TG-DSC等手段对合成产物进行了表征，分析了反应温度、反应时间、反应物的浓度以及表面活性剂的种类和用量对配位聚合物微/纳米晶体的形貌和尺寸的影响。同时，我们还成功合成了Bu4N[Fe(bpca)(CN)3]·2H2O(1)和Fe(bpca)2[Fe(bpca)(CN)3]·H2O(2)两个配合物，通过X-射线单晶结构衍射测定，解析了(1)、(2)两个配合物的晶体结构。
(1)采用聚合物保护法，以[W(CN)8]4-和Co2+为构筑单元，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为保护剂，成功制得了多种形貌Co2[W(CN)8]·xH2O微/纳米晶体。通过控制反应温度可合成八面体形和空心块状的Co2[W(CN)8]·xH2O微/纳米晶体。利用聚乙二醇(PEG)为保护剂，合成了橄榄球状和八面体形的Co2[W(CN)8]·xH2O微/纳米粒子。同时尝试采用微乳液法合成了Co2[W(CN)8]·xH2O纳米颗粒。
(2)采用聚合物保护法，以[W(CN)8]4-和Mn2+为构筑单元，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为保护剂，成功制备了多种形貌的Mn2[W(CN)8]·xH2O微/纳米晶体。通过控制反应温度可以合成棒状、八面体、束腰形、块状、空心方块等Mn2[W(CN)8]·xH2O微/纳米晶体;通过调节反应时间可以合成八面体形、花状等Mn2[W(CN)8]·xH2O微/纳米粒子。同时利用微乳液法合成了球状的CP微/纳米颗粒。
(3)采用聚合物保护法水溶液法，以[W(CN)8]4和Fe2+为构筑单元，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为保护剂，成功制备了八面体形、块状、圆饼状等多种形貌的Fe2[W(CN)8]·xH2O微/纳米晶体。研究了反应物浓度以及PVP用量对形成单一形貌的Fe2[W(CN)8]·xH2O的作用和影响。
(4)基于三氰根前驱体[Fe(bpca)(CN)3]-分别与Bu4NCl和TbNO3·6H2O进行反应，得到了两个配合物Bu4N[Fe(bpca)(CN)3]·2H2O(1)和Fe(bpca)2[Fe(bpca)(CN)3]·H2O(2)(bpca=N-(2-Pyridylcarbonyl)pyridine-2-carboximidate)的单晶体，研究了配合物的晶体结构。