【摘 要】
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该论文主要研究了过渡金属有机化合物促进的不饱和烃与醛生成碳-碳键的新反应.内容分以下二个部分.1.二分子炔烃和[CpZr]反应生成锆杂环戊二烯,加入醛和AlCl,在温和的条件下
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该论文主要研究了过渡金属有机化合物促进的不饱和烃与醛生成碳-碳键的新反应.内容分以下二个部分.1.二分子炔烃和[CpZr]反应生成锆杂环戊二烯,加入醛和AlCl<,3>,在温和的条件下醛的羰基被活化,C=O双键发生断裂,分别和炔烃形成二个新的碳-碳单键,生成多取代环戊二烯衍生物.这是以[2+2+1]方式进行的环化反应,醛充当一个C<,1>单位,是一个未见报道的新型反应.反应对芳香醛和脂肪醛都适用. 另外还对反应机理做了初步研究,发现反应的关键中间可能是铝杂环戊二烯.2.烯烃和[Cp<,2>Zr]反应生成锆杂环戊烷,在乙烯气氛下,和醛能发生插入反应,形成新的碳-碳键.利用该反应合成了四个带不饱和碳环的仲醇,还对锆杂环戊烷和醛的反应做了部分机理研究,发现低温有利于醛的插入反应,反之有利于醛的取代反应.双环锆杂环戊烷则没有影响.
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