由于化石燃料的大量消耗,能源短缺和环境污染问题日益严重,发展可再生能源及其转化技术势在必行。电解水制氢是目前己知最为环保、可持续的制氢方式,但是该反应需要高效的催化剂。虽然铂基贵金属材料是活性最高的制氢催化剂,但是价格昂贵且储量稀缺,难以实现工业化。因此开发低成本和丰富储量的非贵金属催化剂具有十分重要的意义。多酸（POMs）是一类具有粒径小、水溶性好、氧化还原能力强等优点的金属氧簇类化合物,具有丰富的构型和过渡金属源（例如Mo,W,V等）。多酸作为前驱体在非贵金属电解水催化剂的研发上也具有巨大的潜在的优势。基于以上思路,我们以杂多酸作为前驱体,通过一步水（溶剂）热或气相硫化等方法,制备过渡金属硫化物、氧化物等多酸基纳米复合材料,并用作电解水催化剂探究其性能。研究结果如下:（1）通过Na9[A-α-]PW9O34·7H2O（简称PW9）缺位杂多酸和[Ni6(μ3-（OH）3]9+（简称Ni6核）的自组装得到过渡金属取代的杂多酸簇[Ni6（μ3-OH）3（en）3（H2O）3(B-α-PW9O34)]-6H2O（简称Ni6PW9）,并对其进行了单晶XRD,粉末XRD,FT-IR和TG的表征。采用三电极体系测试Ni6PW9的氮还原性能,结果显示在0.1 M HCl中,Ni6PW9在-0.6 V vs.RHE电压下具有最优产氨效率,为6.671μg mg-1h-1,其法拉第效率为0.5%;在0.1 M KOH电解液中,Ni6PW9的最优产氨效率为25.22μg mg-1h-1,同样是在-0.6 V vs.RHE电压下,其法拉第效率为0.45%。采用三电极体系探究了Ni6PW9负载于泡沫镍上（简称Ni6PW9/NF）在1 M KOH中的析氧性能,结果显示Ni6PW9/NF起始电位为434 m V,Tafel斜率为125 m V dec-1。结果表明Ni6PW9在酸性和碱性溶液中均有一定的氮还原性能,Ni6PW9/NF在碱性溶液中具良好的析氧性能。（2）以Ni6PW9与导电基底泡沫镍复合得到的Ni6PW9/NF为前驱体,利用溶剂热法对其进行硫化得到泡沫镍支撑的钨掺杂的硫化镍Ni3S2-WO3/NF-1。通过XRD、SEM、TEM、HRTEM、EDS-mapping、XPS的表征确定了材料的物相,形貌及元素组成,并对得到的催化剂材料进行电化学分解水性能研究。由于前驱体的晶化时间会影响晶体的尺寸大小及硫化物的比表面积,因此探究了前驱体的结晶时间对硫化物电催化性能的影响,根据电化学的测量结果确定前驱体的最佳晶化时间为12 h。结果显示在酸性溶液中Ni3S2-WO3/NF-1的起始过电位为58 m V,电流密度到达10 m A cm-2时所需电位76 m V,塔菲尔斜率为38 m V dec-1;在碱性溶液中Ni3S2-WO3/NF-1的起始过电位为58 m V,电流密度到达10 m A cm-2时所需电位76 m V,塔菲尔斜率为38 m V dec-1;此外,该材料在碱性溶液中也具有一定的析氧性能。（3）将杂多酸溶液沉积到碳布上,通过气相硫化的方法制备出了具有复合晶相的Ni Sx-WS2/CC-1催化剂材料。通过XRD、SEM、TEM、HRTEM、EDS-mapping、XPS的表征确定了材料的物相,形貌及元素组成,并对得到的催化剂材料进行电化学析氢性能研究,测试结果显示Ni Sx-WS2/CC-1催化剂的起始过电位仅为60 m V,电流密度达到10 m A cm-2时的过电势为75 m V,塔菲尔斜率为39 m V dec-1,优于得到的其他参比催化剂材料,结果表明Ni Sx-WS2/CC-1在碱性电解液中具有优异的制氢性能。