氘代烯烃铜(I)配位聚合物的合成及结构表征

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铁电和介电材料研究通常都是基于纯无机化合物来开展的,而很少涉及金属有机化合物。我们课题组的前期研究发现:对配合物进行氘代处理会影响其物理性质。为寻求高性能的介电材料,我们设计合成了一系列氘代和非氘的吡啶衍生物,并选择其中的四种,包括:4-(2-烯丙基-5-四唑基)吡啶(L5),3-(2-烯丙基-5-四唑基)吡啶(Le),4-(2-烯丙基-5-四唑基)-2,6-二氘代吡啶(L6),3-(2-烯丙基-5-四唑基)-2,6-二氘代吡啶(Lf),分别与CuCl和CuBr在70-75℃无氧条件下进行甲醇溶剂热反应。得到了8种烯烃铜(Ⅰ)配合物结晶产物,并用X-射线单晶衍射仪对8个产物分别进行了晶体结构测定。在L5和L6的烯烃铜(Ⅰ)配合物中,两个中心Cu(Ⅰ)离子各自与一个配体上的吡啶环N原子和另一配体烯烃上的双键配位,然后与以μ2-桥连模式的Cl或Br原子配位成二聚物节点,形成1D双链的拓扑结构。而L5和L6的烯烃铜(Ⅰ)配合物中的Cu(Ⅰ)离子则与吡啶N原子,烯烃双键及末端的Cl或Br原子配位形成三角平面构型,其拓扑结构为1D单链。所有配位的烯烃键长都较未配位烯烃双键长,证明一价铜的配位活化了烯烃的双键。在所有配合物中都发现有较强的π-π堆积作用,部分配合物中有弱的氢键作用,从而促使配合物形成网状结构。
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