铝掺杂氧化锌透明薄膜之制备及其在氮化镓基发光二极管之应用

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多晶的或无定形的透明导电氧化物(Transparent conducting oxides,简称TCOs),由于其独特的光学和电学性能,成为近年来研究的热点。其中,铝掺杂氧化锌(Al-dopedZnO,简称AZO)因具有低电阻率和高可见光区透过率,成为主要的透明导电氧化物材料之一,加上其原材料丰富,价格低廉且无污染,在光电器件领域有望替代ITO成为最理想的透明导电材料。本文采用射频磁控溅射技术首次在室温下,以ZnO:Al2O3(98:2 wt%)为靶材,在石英玻璃衬底上制备多晶AZO透明导电薄膜。同时应用X射线衍射仪(XRD)、原子力显微镜(AFM)、扫面电子显微镜(SEM)、俄歇电子能谱仪(AES)、X射线光电子能谱仪(XPS)、霍尔效应测试系统以及紫外-可见分光光度计等测试手段,研究了不同射频功率、Ar气压强、衬底与靶位间距、薄膜厚度以及不同退火条件(包括不同气体氛围和不同温度)对薄膜结构特性、电学性能与光学性能的影响。此外,本文将工艺优化下生长的AZO薄膜作为p-GaN的透明电极,制备一系列的AZO/GaN欧姆接触和GaN基发光二极管,研究了AZO与GaN的欧姆接触性能,并探讨引入不同过度金属层(Ni,Pt,Ag)来降低欧姆接触电阻,提高GaN基LED性能。所取得的成果如下:1.本文首次系统地研究了室温下各溅射工艺参数(射频功率、氩气压强、衬底与靶材间距、薄膜厚度)对AZO薄膜性质的影响,生长的AZO薄膜为六角纤维锌矿结构,呈c轴择优取向,对薄膜的组分分析表明薄膜符合化学剂量比(Zn:O≈1:1)。由于薄膜在室温下沉积,薄膜结构相对疏松,晶粒边界上有少数O原子的吸附。同时在300W射频功率、0.4Pa Ar气压强(流量为30sccm)和7.0cm靶位与衬底间距条件时,得到最低电阻率为2.88×10-4Ω·cm、可见光区透射率90%以上的500nm AZO薄膜。2.AZO薄膜在N2氛围中退火后,薄膜的电阻率增大,载流子浓度降低,其电学性能退化程度随退火温度的升高而增大。经N2氛围中500度退火后,薄膜电阻率升至2.09×10-2Ω·cm,相应的载流子浓度和霍耳迁移率分别降为8.04×1019cm-3和3.71cm2/Vs。而当退火温度升高到700度时,薄膜电阻率大于1×105Ω·cm,同时Burstein-Moss效应消失,光学带隙变小至3.34eV。其主要原因是样品经高温退火后,AZO薄膜里的O与掺杂Al集合,使得Al掺杂载流子浓度和迁移率迅速降低,导致电学性能变差。3.在退火气体N2中加入约4%的H2,能够让Al被氧化的程度得到抑制,AZO薄膜电阻率退化程度变小。在含H2氛围中500度退火时,薄膜电阻率只稍微升高至8.65×10-4Ω·cm,相应的载流子浓度和霍耳迁移率变化不大,分别降为5.73×1020cm-3和12.6cm2/Vs。这是由于H的还原性质,使得Al被氧化的几率降低,Al有效掺杂得到保护。但经600度退火后,由于室温薄膜比较疏松,AZO薄膜里的O被H还原,使得薄膜变薄。薄膜700度退火后,AZO薄膜里的O完全被H还原,剩余的Zn在高温下蒸发,AZO薄膜消失。4.采用电子束蒸发在石英衬底上先沉积一薄的金属层(Ni,Pt,Ag),接着再采用磁控溅射沉积AZO薄膜,形成metal/AZO双层薄膜,研究不同金属及不同厚度对双层薄膜电阻和透过率的变化关系。研究发现在过渡金属薄层沉积的AZO薄膜的结晶性变差,电阻率变大。不过,制备的双层薄膜2nm Ni/250nm AZO的方块电阻为21.0Ω/□,可见光区平均透过率为76.5%,依然适合作为GaN基LED的透明电极。5.在国内首次采用磁控溅射AZO薄膜在p-GaN表面制备欧姆接触,研究发现因溅射出来的高能粒子损伤p-GaN表层活性,无法形成线性的AZO/GaN欧姆接触。在p-GaN和AZO之间用电子束蒸发生长三种不同金属(5nm Ni,Ag,Pt)过渡层,其接触性能得到显著改善,且改善的程度随金属层的厚度增加而增大,在无退火情况下,本文获得的比接触电阻率分别为:5.01×10-3,5.74×10-3,3.90×10-3Ω·cm2。此外,同时制备了一系列的AZO电极的蓝光和近紫外-紫光GaN基LED,获得500nmAZO电极、5nmNi/250nmAZO电极、5nmAg/250nmAZO电极、5nmPt/250nmAZO电极蓝光LED在20mA下,正向电压分别是Vf(AZO)=5.12V;Vf(Ni/AZO)=3.20V;Vf(As/AZO)=3.40V;VfPt/AZO=3.05V;各LED其轴向出光光强依次为40.4,32.3,28.7,29.4mcd。其中,本文国际上首次引入的Ag,Pt两种过渡薄层作为电极制备LED,其中Pt/AZ0电极GaN基LED的正向电压仅3.05V。
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