有机-无机杂化极性分子基材料的合成及性能研究

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极性材料,因其压电、热释电、铁电及二阶非线性光学性质等丰富的物理特性,在材料科学与工程领域一直备受关注。有机-无机杂化的极性分子基材料,兼具了无机材料的刚性和有机材料的设计灵活性及柔性,为极性材料的合理设计与结构性能的调控提供了极大的便利。目前,有机-无机杂化极性分子基材料的设计合成主要是基于胺(铵)阳离子的分子修饰。虽然极性阴离子对极性晶体设计的影响同样至关重要,但相对于胺阳离子的分子修饰,基于极性阴离子进行有机-无机杂化极性分子基材料的构筑却相对较少。基于此,论文作者基于“胺(铵)阳离子的分子修饰”和“构筑极性阴离子”两种方案进行了有机-无机杂化极性分子基材料的构筑,主要包括以下三个方面:1.设计合成了一例有机-无机杂化塑性晶体[(CH3)3NCH2Cl][FeCl4](1)。性质研究表明,化合物1是一种同时具备磁-光-电三重开关的多功能材料。2.构筑了三个空间对称性破缺的分子基化合物[(C8H15N2)2][SnCl6](2)、[(C5H9NS)2][SnCl6](3)、[(C6H15NO)2][SnCl6](4),验证了利用极性胺(铵)阳离子进行极性晶体构筑的有效性。同时,通过调控金属锡离子的配位方式,构筑了六个化合物,其中包含两个中心对称结构的[(C6H11N2)2][SnCl6](5)和[(C7H14N)2][SnCl6]·H2O(8)和四个空间对称性破缺的化合物[C6H11N2][SnCl3](6)、[C6H11N2][SnBr3](7)、[C7H14N]2[SnCl3](9)、[C7H14N]2SnBr3](10),通过对其结构和性质进行对比,验证了极性阴离子[SnX3]-(X=Cl,Br)能有效诱导化合物对称性的破缺。3.在上面工作的基础上,利用不同配位方式的阴离子构筑了两例化合物[C7H14N][FeCl4](11)和[C7H14N][GeCl3](12)。通过对比发现,化合物11在已知的所有相态下均为非极性晶体,而化合物12在室温下为P43空间群的极性晶体,该结果进一步验证了极性阴离子在构筑极性晶体中的有效作用,为有机-无机杂化极性晶体的构筑提供了一种可行的方案。
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