羧甲基菊粉的制备及阻垢性能研究

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在工业冷却循环水系统的运行过程中,一系列的难溶盐垢或生物沉积会造成设备的腐蚀、换热效率降低、动力消耗增加等问题,甚至会带来一些安全隐患。在一系列的防垢方法中,添加阻垢剂是最受人们青睐的方法,它具有操作简单、成本低、效率高的优点。目前随着环境污染带给人们越来越重的压力,阻垢剂朝着绿色型发展是热门的趋势。  羧甲基菊粉(CMI)的原料菊粉可通过菊芋提取,来源广泛,由于菊粉是植物提取物,具有无毒、可生物降解的特性,对其进行羧甲基改性又赋予了阻垢活性官能团羧基,故而CMI用作无毒环保型的绿色阻垢剂前景巨大。本文主要的工作及结论如下:  在95%乙醇体系中合成CMI,发现采用两步加碱法合成CMI可以使得副反应的程度降低,同时取代度提高,并且分别对NaOH用量及添加方式、碱化时间、氯乙酸用量、醚化时间进行了单因素实验的考察,在此基础上通过正交试验优化得到了最佳制备工艺,选取两步法添加NaOH,n(NaOH)∶n(菊粉)∶n(氯乙酸)控制为2.5∶1∶1、碱化反应时间为0.7h、醚化反应时间为3h,此时所得CMI的DS=0.8864。对比菊粉与CMI红外图谱,CMI在1300~1650 cm-1之间出现羧酸盐特征吸收峰,表明菊粉已被羧甲基化。热重分析结果表明CMI在200口℃以内不分解,热稳定性良好。  用静态阻垢测验模拟不同操作条件下CMI阻垢性能的变化情况。当CMI浓度到达12 mg/L,对CaCO3的阻垢率达到92.45%,16 mg/L时对BaSO4的阻垢率达到78.42%,表现出了良好的阻垢性能;当水环境的pH值较大时,CaCO3阻垢率发生了陡降的情况而相反BaSO4阻垢率会上升;温度升高,CaCO3溶解度降低,成垢倾向的增强导致CaCO3阻垢率降低。而BaSO4因为其溶解度会随着体系温度的升高而升高,则会在高温下出现阻垢率上升的情况;阻垢测验恒温到达34 h时,我们发现CaCO3的阻垢率依然能到达91.65%,仅出现很细微的下降。而当BaSO4实验恒温时间达到22 h时,阻垢率则开始明显的下降;与市售阻垢剂相比发现CMI对CaCO3极限阻垢率能到达93%,阻垢性能优良,强于AMPS,商用AA-MA; CMI在水中的浓度值为16 mg/L时,对BaSO4的阻垢率达到78%,优于大部分阻垢剂。同时通过对垢样的XRD、SEM、粒径分布分析发现,加入CMI后CaCO3及BaSO4的晶型还有外型样貌均发生了显著改变,发生了晶格畸变作用,同时垢样粒径尺寸变小,分布变窄也体现出了阻垢剂的凝聚-分散作用。  分子动力学模拟显示CMI与方解石的两个主要成长面(1-10)和(104)面均能紧密结合,且CMI与(1-10)面的结合能大于(104)面,对(1-10)面的抑制生长作用较强;在结合过程中,CMI形变能经过相比,远小于结合能,这说明CMI分子能够克服自身的扭曲与晶面结合;非键作用能中库仑力相互作用占主导位置;通过径向分布函数g(r)分析发现在结合过程中羰基O原子会与晶面Ca2+形成了Ca-O离子键,并且羟基H原子与晶面O原子形成氢键;对CMI不同位置羧酸根行为分析发现,链端二面角振荡幅度强于链中部,表明链中部羧酸根与晶面结合的较为紧密,其阻垢作用相对于链端部更为突出。
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