低分子量丙烯酸—衣康酸共聚物的合成与性能研究

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大分子分散剂作为新一代分散剂,具有结构灵活、分子量可控、空间位阻效应高,可以根据实际需要改变分子量和分子结构的特点,被广泛用作为陶瓷分散剂、染料分散剂、阻垢剂、助洗剂、水处理剂以及炼钢用滑动水口润滑剂的分散剂等。但是由于价格较高、单体来源局限、稳定性较差等缺点,限制了它的应用,因此开发新型高效绿色环保的大分子分散剂成为目前的重要任务。本文采用属于生物质资源、含有两个羧基官能团的衣康酸单体和丙烯酸单体进行共聚,分别采用自由基溶液聚合以及可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)的方法合成可生物降解的丙烯酸-衣康酸共聚物,有效提高了大分子分散剂的螯合力和分散力。本论文考察了单体处理方式、引发剂浓度、反应温度、反应时间以及单体配比对聚合反应的影响,采用溴化法测定聚合物的剩余双键含量,得出聚合反应的双键转化率;用乌氏粘度计测聚合物溶液的流出时间,采用一点法算出聚合物的特性粘度;用滴定的方法表征聚合物的分散力和螯合力;用凝胶渗透色谱(GPC)表征聚合物的分子量及其分布;用红外光谱分析聚合物的结构。具体研究内容及结果如下:(1)采用普通的自由基溶液聚合反应时,对衣康酸单体进行半中和、丙烯酸单体中和处理,可以有效提高聚合反应的单体转化率,聚合物样品的综合性能较其他方法处理单体的聚合物优异。(2)在普通的自由基溶液聚合反应时,考察了反应时间、反应温度、引发剂含量、单体配比对聚合反应的影响。在反应时间为3h、反应温度为80℃、引发剂含量占单体总量(质量比)的6%、丙烯酸与衣康酸摩尔比为7:3为最佳反应条件,此时聚合得到的共聚物的综合性能最好,分散力最大可以达到59.3mg.g-1,螯合力最大可以达到312mg.g-1。(3)采用相转移法合成S,S’-二(α,α’-甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯作为RAFT链转移剂,分别合成了丙烯酸均聚物以及丙烯酸-衣康酸共聚物。并对聚合物的分散力螯合力进行了测试,聚合物的综合性能优于普通自由基方法得到的聚合物。其中,丙烯酸与衣康酸摩尔比1:4为单体最佳配比,此时聚合物的分散力达到了76.3mg.g-1,螯合力为412mg.g-1。(4)用两种方法合成的丙烯酸-衣康酸共聚物分别应用与制备碳酸钙和高岭土浆料。用普通自由基聚合方法得到的丙烯酸-衣康酸共聚物在添加量为碳酸钙浆料的0.3%(质量比)时效果最佳,即碳酸钙浆料的运动粘度最低为8.6mm2/s,使用RAFT方法聚合得到的共聚物在添加量为0.2%即可达到最佳分散效果8.7mm2/s。在分散高岭土时,用普通自由基聚合方法得到的丙烯酸-衣康酸共聚物在添加量为高岭土浆料的0.25%时即达到饱和值,此时高岭土浆料的运动粘度最低为21.1mm2/s,使用RAFT的方法聚合得到的共聚物在添加量为0.15%即达到最佳分散效果,运动粘度为16.2mm2/s。使用两种方法聚合得到的丙烯酸-衣康酸共聚物用作碳酸钙、高岭土的分散剂,其分散效果均明显优于多聚磷酸钠。
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