顺丁橡胶的氯化及含氯聚合物的热可逆共价交联

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 6次 | 上传用户:linjavac
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本论文首先以确定次氯酸叔丁酯在有机酸的催化下对顺丁橡胶的氯化机理及最佳工艺为目的,系统考察了有机酸的种类及其与次氯酸叔丁酯的配伍、加料方式和自由基阻聚剂的加入等因素对氯化效率、产物氯含量的影响,通过化学滴定及NMR分析,定量和定性地确定了所研究的氯化体系的氯化历程为离子加成机理;采用带有活性氯的强酸制得了含有活性氯的氯化顺丁橡胶(CBR)。在此基础上,系统研究了双环戊二烯二甲酸钾(DCPD(COOK)2)与活性氯型丙烯酸酯橡胶(ACM)和氯化顺丁橡胶(CBR)的热可逆共价交联反应行为。所得主要结论如下: (1) 以次氯酸叔丁酯、甲酸和氯乙酸为复合氯化剂,实现了对BR的氯化。该氯化体系是一种氯化效率高、凝胶含量低的二烯烃橡胶的氯化方法。经核磁、红外及化学分析方法,确定了氯化是以离子加成历程进行的,并提出了其反应机理。 (2) 氯乙酸不仅是氯化反应的催化剂,而且本身也是一种可引入活性氯(α位羰基氯)的氯化剂,且活性氯的引入为氯化产物的热可逆共价交联奠定了基础。 (3) 氯化反应最佳的氯化温度为65℃,反应时间控制在40~50min,能得到凝胶含量低于4%的CBR,而且氯化效率和收率都能
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