偶氮基杯[4]芳烃衍生物的合成及性质研究

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近几年,随着对主客体化学的深入研究,杯芳烃的功能化修饰及应用成为该领域的研究热点,其中在杯芳烃上沿引入偶氮基团是研究方向之一。1.论文完成了下列偶氮基杯[4]芳烃化合物的合成:(1).将杯[4]芳烃分别与对氨基苯甲酸、邻氨基苯甲酸、4-氨基安替吡啉、2-氨基苯并噻唑、1-萘胺、2-萘胺、2,4,6-三氯苯胺经重氮化-偶合反应制备出5,11,17,23-四[(对羧基苯基)-偶氮基]-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃,5, 17-二[(邻羧基苯基)-偶氮基]-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃,5,11,17-三[(邻羧基苯基)-偶氮基]-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃,5-[(安替吡啉基)-偶氮基]-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃,5,11,17,23-四[(2-苯并噻唑基)-偶氮基]-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃,5,17-二[(1-萘基)-偶氮基]-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃,5,11,17,23-四[(2-萘基)-偶氮基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃,5,11,17,23-四[(2,4,6-三氯苯基)-偶氮基]-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃等偶氮基杯[4]芳烃化合物。(2).以杯[4]芳烃为原料,经甲基化反应合成25,26,27-三甲氧基-28-羟基杯[4]芳烃(杯[4]芳烃三甲醚)和25,27-二羟基-26,28-二甲氧基杯[4]芳烃(杯[4]芳烃二甲醚)。通过设计正交实验,优化了25,26,27-三甲氧基-28-羟基杯[4]芳烃(杯[4]芳烃三甲醚)的合成条件,使其得到了更好的收率。(3).将杯[4]芳烃三甲醚分别与对氨基苯甲酸、2-萘胺经重氮化-偶合反应制备出5-[(对羧基苯基)-偶氮基]-25-羟基-26,27,28-三甲氧基杯[4]芳烃,5-[(2-萘基)偶氮基]-25-羟基-26,27,28-三甲氧基杯[4]芳烃等偶氮基杯[4]芳烃化合物。2.全部合成的化合物的结构均通过IR、1H-NMR等分析测试手段进行了表征。3.论文对合成的偶氮基杯[4]芳烃化合物的性质进行了初步研究。首先对所合成化合物的溶解性能进行了实验,然后以紫外-可见光谱为手段,重点测试了所合成的偶氮基杯[4]芳烃化合物在不同溶剂和不同酸碱度条件下的紫外-可见光谱,以及化合物对过渡金属离子Cu2+、Hg2+、Cr3+,镧系金属离子La3+,重金属离子Pb2+的识别作用。论文的最后,还对对叔丁基杯[4]芳烃、杯[4]芳烃、杯[4]芳烃三甲醚以及部分合成的偶氮基杯[4]芳烃化合物对碱金属离子Na+、K+,过渡金属离子Cu2+,镧系金属离子La3+,重金属离子Pb2+及稀散金属离子Tl+的液膜传输性能进行了测试,并对其传输规律、影响因素作了初步的探讨。
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