高能量密度燃料挂式四氢双环戊二烯的研制

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挂式四氢双环戊二烯(exo-THDCPD)是一种性能优良的高能量密度液体烃燃料,已经广泛应用于巡航导弹、超音速飞机和火箭之中。目前exo-THDCPD的常规合成采用两步法,制备工艺为釜式间歇操作,效率较低。因此,寻找exo-THDCPD的高效合成法,是当前的研究热点之一。本论文旨在探索exo-THDCPD的一锅合成法,并实现其连续制备。本论文首先通过传统两步法合成exo-THDCPD,发现Pd/C催化加氢性能优,HY分子筛催化异构化性能强。在此基础上,本论文制备复合催化剂Pd/分子筛(MS),兼有加氢和异构化的性能;Pd/MS催化二聚环戊二烯(DCPD)加氢-异构化,一步合成exo-THDCPD的研究发现,Pd/HY为催化剂,DCPD转化率100%,桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)的产率95%,exo-THDCPD收率5%。为提高一锅法合成exo-THDCPD的产率,本论文在复合催化剂Pd/MS中添加助催化剂Lewis Acid (LA),形成Pd/MS-LA1和Pd/MS-LA2催化体系;研究Pd/MS-助催化剂催化DCPD一锅合成exo-THDCPD的过程,发现Pd/MS-助催化剂的催化效果显著升高,其中,Pd/HY-LA1为催化剂,温度70oC,氢压1atm,DCPD转化率100%,exo-THDCPD收率64%。鉴于自制催化剂性能一般,本论文选用高活性的Pd/C、LA1为催化剂,设计连续制备exo-THDCPD的新工艺,以改善现有工艺的不足,即将Pd/C催化DCPD加氢制备endo-THDCPD过程和LA1催化endo-THDCPD异构合成exo-THDCPD过程串联,实现液相连续制备exo-THDCPD。该工艺流程包括鼓泡连续加氢反应器和连续异构反应釜,两个反应器串联,连续液相进料,液相出料。本论文研究了工艺条件,较佳工艺参数为:重时空速(WHSV):2.4h-1, PH:1atm,氢气流速:80ml/min, DCPD浓度:0.76mol/L, T加氢:30oC, To异构:70C,工艺稳定后,DCPD转化率100%, exo-THDCPD收率92.5%。该工艺设备投资低,合成效率高,工业应用前景广阔。
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