光诱导电子转移催化的螺吲哚酮环氧化物与烯烃的环加成及环氧化物重排反应的研究

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本论文主要研究了螺吲哚酮环氧化物和烯烃在光诱导电子转移催化下的环加成反应及在光敏化和路易斯酸催化条件下的重排反应。论文包括两个部分:第一部分:对光诱导电子转移反应和取代环氧化物在光诱导和热催化下的开环重排反应作了综述。首先简单介绍了光诱导电子转移反应的原理、光诱导电子转移反应的类型及在有机合成中的应用。接着简单介绍了TPT作为光敏剂催化的环氧化物的环加成反应。然后介绍了取代环氧化物在路易斯酸、碱、金属催化剂等不同条件下的开环重排反应。最后简单介绍了光催化下的取代环氧乙烷的开环重排反应。第二部分:介绍了本人的研究工作。(1)TPT诱导的多取代螺[吲哚-3,2’-环氧乙烷]-2-酮类化合物发生选择性的Cβ-O键断裂,并与富电子烯烃发生[3+2]环加成反应。通过光诱导电子转移催化的[3+2]反应可得到高产率和高立体选择性的螺[呋喃-3,3’-吲哚]-2-酮及二螺[环烷-1,2’-呋喃-3’,3"-吲哚]-2"-酮。(2)多取代的螺[吲哚-3,2"-环氧乙烷]-2-酮在四氯化锡催化下发生选择性的Ca-O键断裂,再重排生成3,3-二烷基-2,3-喹啉二酮类化合物;多取代的螺吲哚酮环氧化物在二苯甲酮光催化下选择性地发生Cβ-O键断裂,进一步发生重排反应,生成较高产率的3-烷基-3-酰基吲哚酮类化合物。
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