新型N4配体的合成及其金属配合物催化性能的研究

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甲烷单加氧酶(Methane monooxygenase)的研究作为生物无机化学领域的热点,引起了国内外科研工作者广泛的关注。模拟甲烷单加氧酶(Methane monooxygenase)的结构设计的仿生催化剂能够利用双氧水或者过氧乙酸等氧化剂在温和条件下高效高选择性催化烷烃和烯烃的氧化,对于开发绿色环保氧化工艺具有重要意义。近年来,这个领域不断有新的突破,一些模型配合物无论选择性还是催化性能都接近完美。但是一个不容回避的事实就是这些模型配合物配体的合成过于复杂且都以吡啶环作为基本骨架,由于吡啶环难以修饰,所以想研究改变配体的空间结构和电子效应对其配合物催化性能的影响就变的很困难。基于这样的研究背景,设计一种合成简便成本低廉的不含吡啶环的N4配体是很有必要的。因此,本文用“点击化学”的方法合成了一系列以三唑环为基本骨架的N4配体1a–d,它们的金属配合物4a–d, 5a, 6a和7a也通过X-ray进行了表征.我们把锰的配合物4a–d应用到不饱和脂肪烃的催化氧化上,能在自然条件下快速高转化率高产率活化各类末端烯烃,这在烯烃的催化氧化方面是一个巨大的进步。
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