催化醛的不对称硅腈化反应研究

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本文从不同的氨基酸、手性或者非手性二胺以及手性氨基醇出发合成了17个新型的手性氮杂配体,并将它们与Ti(Ⅳ)形成络合物用于醛的不对称硅腈化反应研究。 首先,作者选取苯甲醛为标准底物,详细研究了影响苯甲醛不对称硅腈化反应对映选择性的各种因素,如:手性配体结构,配体与金属比例,反应溶剂,底物浓度,添加剂及其用量,催化剂用量以及反应温度等,优化出适合本体系的最佳反应条件。在0℃,二氯甲烷为溶剂,底物浓度=0.25M,催化剂用量为15mol%83d-Ti(O-iPr)4(1:2)(原位制备),对硝基苯甲酸为添加剂,83d与添加剂的摩尔比为2:1条件下,催化TMSCN与苯甲醛的不对称加成反应,以88%ee得到苯甲醛的腈醇硅醚。 接着,作者在最佳反应条件下研究了一系列芳香醛,脂肪醛,稠环醛,杂环醛以及α,β—不饱和醛(共计18种醛)的不对称硅腈化反应,得到了24-98%的产率和17-92%ee。 作者还发现该催化体系存在负的非线性效应。
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