【摘 要】
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超分子化学是研究以各种非共价键相互作用为基础的一门新兴学科。比较常见的非共价键相互作用有:氢键相互作用、π-π堆积相互作用、金属配位键相互作用、主客体相互作用、亲
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超分子化学是研究以各种非共价键相互作用为基础的一门新兴学科。比较常见的非共价键相互作用有:氢键相互作用、π-π堆积相互作用、金属配位键相互作用、主客体相互作用、亲疏水相互作用等等。因为超分子组装体是由不同的构筑单元通过非共价键连接起来的,而诸如热、溶剂等外界条件对这些非共价键相互作用的影响很大,所以超分子组装体一般都具有刺激-响应性的特点。本文以刚性-柔性单体为构筑基元,利用氢键与金属-金属相互作用在内的等多种弱作用力在溶液状态下来构筑超分子组装体,探究组装体的形成机制以及响应性。在第一部分,成功的设计并合成了刚性-柔性的炔-金-异腈单体,作为一种新型的具有金-金相互作用参与的协同自组装体系。通过深入而细致的探究,发现单体的自组装是通过金-金相互作用和氢键作用相互协同共同驱使的。这种单体在较高的浓度下能够自发的形成超分子凝胶。进一步研究发现,超分子凝胶具有温度以及离子响应性。可以说,这项工作对发展基于有机金的智能材料提供了一个新的方向。在第二部分工作中,成功的构筑了一类基于强荧光发射的6-苯基-2,2’-联吡啶环金属铂化合物的新型变色体系。对于单核的刚性-柔性单体分子,其在低极性溶剂中能够通过等构机制形成超分子组装体,而且在浓度较大的情况下能够形成超分子凝胶。金属-金属到配体电荷转移的低能量紫外吸收与近红外的荧光发射的信号在单体状态下看不到,而在聚集状态下会出现,是这个体系溶液导致颜色变化现象的基础。而且研究展示了在刚性-柔性单体上微小的结构变化,会对体系的成胶能力以及组装体的稳定性有着巨大的影响。除此之外,还构筑了刚性-柔性-刚性的双核单体,其具有离子导致的变色现象。在这项工作中,精确的调控铂-铂金属-金属相互作用与π-π堆积相互作用为我们开发更多更好的带有定制功能的变色材料提供了一个很好的范例。
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